常用還原劑——三甲基硅烷（Me?SiH）

【英文名稱】Trimethylsilylane

【分子式】C?H??Si

【分子量】74.20

【CAS號(hào)】993-07-7

【物理性質(zhì)】常溫常壓下為氣體，bp 6.7 ℃ / 760 mmHg (101324.72 Pa)，d 0.6375 g/cm3。

【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司均有銷售，也可由 Me?SiCl 用氫化鋰或四氫鋰鋁還原制備。

【注意事項(xiàng)】具有強(qiáng)烈的吸濕性，對(duì)空氣和濕氣敏感，遇水會(huì)發(fā)生激烈反應(yīng)放出氫氣。一般在干燥的無水體系中使用，在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作，在冰箱中儲(chǔ)存。

Me?SiH 的 Si-H 鍵是反應(yīng)活性較高的雜原子-氫鍵，可以在不同條件下與烯烴、炔烴、羰基、腈等不飽和化合物發(fā)生加成反應(yīng)，引入 Me?Si 基團(tuán)。

在過渡金屬催化劑存在下， Me?SiH 可與烯烴發(fā)生加成反應(yīng)生成取代硅烷。例如：在 H?PtCl? 催化的苯并降冰片二烯與 Me?SiH 的加成反應(yīng)中，由于烯烴具有較大的位阻使得反應(yīng)具有極高的立體選擇性（exo/endo = 96 : 4）。在相似的催化體系中，1,4-二(三甲基硅)-1,3-丁二炔與 Me?SiH 的加成反應(yīng)高產(chǎn)率地生成多硅基取代的 1,3-二烯衍生物和烯炔衍生物。

在 AICl? 存在下，Me?SiH 與 1,2-聯(lián)烯發(fā)生加成反應(yīng)。其中，Me?Si 基團(tuán)與聯(lián)烯中間碳結(jié)合生成 sp2C-Si 鍵。

Me?SiH 還可以與 α,β-不飽和酮、醛和酯發(fā)生 1,4-加成反應(yīng)，選擇性地生成 O-Si 鍵。例如：在水合三氯化銠的催化下，α-甲基丙烯酸酯與 Me?SiH 發(fā)生加成反應(yīng)生成硅基烯酮縮醛。這些酯的烯醇產(chǎn)物在 Michael 加成反應(yīng)和羥醛縮合反應(yīng)中得到了廣泛的應(yīng)用。

在一氧化碳?xì)夥罩校珻o?(CO)? 可以催化C-N三鍵與MeSiH的雙氫硅烷化反應(yīng)，高選擇性地生成 N,N-二硅基胺。銠的配合物也可以催化同樣的加成反應(yīng)。Co?(CO)? 還可以在室溫下催化 Me?SiH、一氧化碳與環(huán)氧化物的開環(huán)反應(yīng)，生成 1,3-二(三甲硅氧基)丙烷衍生物。

摘自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——還原反應(yīng)試劑》，胡躍飛主編。