一張圖匯總芳基重氮鹽的19種反應！

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重氮鹽可以發生多種芳環上的 親核芳香取代反應 ： 重氮基 被其他 官能團 （ 鹵素 、氰基、羥基、氫、硝基、磺酸基等）取代。此類型的反應包括Sandmeyer反應（生成溴代和氯代 芳烴 ）、Gattermann反應、 （生成 聯苯 衍生物）、 （生成氟代芳烴）、 Craig合成 （2-氨基吡啶與 亞硝酸鈉 、 氫溴酸 及過量溴反應生成 2-溴吡啶 ）。 ：重氮鹽與缺電子 烯烴 發生 偶聯反應 。

另外，還可以用于 和Widman-Stoermer合成：重氮鹽末端氮原子作 親電試劑 與活化的雙鍵反應成環。 水解生成醇或酚。 用 次磷酸 、 硼氫化鈉 、 三丁基錫 、三乙基硅在不同還原劑還原， 重氮基 被氫取代，放出氮氣。 重氮化反應 與該反應常用于向芳環引入 氨基 ，借助其 定位效應 ，達到目的后再將該 導向基 除去。

1858 年，Peter Griess首次發現了芳香重氮化合物。1884 年，德國化學家T.Sandmeyer在用乙炔銅和苯胺的重氮鹽（PhN2Cl）合成苯乙炔時，得到的主產物卻是氯苯，經過仔細研究，發現原來是由于反應中產生的CuCl催化使重氮基被氯取代。隨后，Sandmeyer發現用CuBr和CuCN也能得到相應的溴苯和苯甲腈，因此我們把這一類反應稱為Sandmeyer反應。

四氟硼酸的芳香重氮鹽(ArN2+BF4-)熱分解得到芳香氟化物的反應稱為 Balz-Schiemann反應 。

重氮鹽與富電子芳香環(苯胺，苯酚等)反應，得到偶氮化合物的反應，通常取代發生在對位。

堿催化下芳基重氮鹽和芳烴進行自由基偶聯得到二芳基化合物的反應。

芳胺重氮化后，接著再和磺酰胺（如TsNH2，MsNH2）反應，水解得到芳基疊氮的反應。此反應最早由Dutt, Whitehead和Wormall在1921年報道。芳基重氮鹽和磺酰胺反應先得到磺酰基芳基疊氮，水解后得到產物。類似的疊氮化合物也可以通過重氮鹽和氨，肼和羥胺反應制得。

苯胺或相應的芳基重氮鹽與烷基黃原酸鉀反應得到芳基黃原酸酯和二芳基硫代碳酸酯，接著堿性條件下水解得到苯硫酚的反應被稱為 Leuckart苯硫酚合成反應 。此反應由Leuckart在1890年首先報道。

在金屬銅鹽催化下取代烯烴和芳基重氮鹵鹽反應(相當于將芳基鹵加成到雙鍵上）進行芳基化的反應被稱為Meerwein芳基化反應。

苯胺重氮化后和丙酮酸腙反應得到重氮中間體后，在酸性條件下關環得到苯并三嗪的反應。此反應最早由 Eugen Bamberger在1892年報道。除了丙酮酸腙，苯甲醛苯腙也可以進行此反應。

【 實用有機合成化學 】

【 Angew.Chem. Int. Ed. , 2010, 49, 1846 –1849 】

【 Synlett ., 2014 , 25,1577-1584】

的另一個應用是直接得到芳香磺酰氯。這種反應對催化劑，反應條件的要求及控制都比成磺酸高。市場上有二氧化硫醋酸溶液出售。將芳胺做成重氮鹽，以亞銅鹽作為催化劑，醋酸做溶劑，再用二氧化硫處理就能夠以較好的收率得到芳香磺酰氯。