TLC點板防拖尾攻略

本文轉自"有機合成路線"：

總結1

最近做TLC遇到拖尾現象，經過網上查閱相關文章，總結以下幾點原因及處理方法供大家分享：
1、首先考慮的是樣品濃度過大，薄層板過載導致。這種情況直接降低樣品濃度或者是上樣量就可以驗證了。
2、樣品對硅膠的吸附能力過強導致的拖尾。對不同體系加入不同的調節劑，酸體系加冰醋酸，堿體系加氨水。
3、展開劑的極性與樣品極性不附，不能做到有效展開導致。可以通過調節展開劑極性解決。
4、如果是長帶狀，那最可能的原因是展開劑對樣品的溶解度不夠所導致。可以根據極性表換極性相近的對樣品溶解度更好的溶劑做展開劑。

以上是對網上一些觀點的總結，大家有更好的看法和建議可以在回帖中說明，希望通過本帖，能對TLC拖尾的原因及解決方法有個全面的認識與了解。

一般都是加酸加堿，以及換體系來整，還是得多跑板才能找到合適的。

總結2

拖尾原因
1.樣品未溶解完全，點在班上的樣品有未溶固體樣品；
2.板未干，含水，或者放入展開劑前未充分吹干；
3.樣品為強極性物質，含有氨基或者羧基等極性官能團；
4.硅膠質量有問題。

相應解決辦法：
1.點在薄層板上的樣品一定要是溶液形式，
2.雖然經過一夜水分會揮發干，保險起見還是放置久一些或烘干活化一下，尤其是氣候特別潮濕的地方；
3.對堿性和酸性樣品應分別在展開劑中加入堿性或酸性溶劑形成競爭吸附避免拖尾，或者制成堿性板（用一定濃度氫氧化鈉制板）或酸性板
4.有些硅膠在出廠時不合格，應及時要求退貨
補充一下，點樣的時候濃度太大也會拖尾,取樣后用溶劑稀釋一下，或減少點樣量。堿性物質跑板在展開劑中加一滴三乙胺,酸性物質在展開劑中加一滴乙酸。調節點板液的濃度:堿加堿,如TEA,酸加酸,如乙酸。有時候也可以通過改變展開體系來改善，比如說找找對該產品溶解度較好的溶劑，二氯/甲醇之類的配比，或者產物含有較多苯環的可用含甲苯的展開劑等

總結3

薄層色譜是樣品與硅膠之間的吸附/解吸附的過程，當你的樣品與硅膠吸附能力過強的時候，就會造成拖尾（不考慮過載，過載大多會造成拖尾）。這時候需要更強的溶劑系統來解吸附，因此對于羧酸類化合物，需要醋酸或者甲酸來加強洗脫極性；另外，羧酸的電離也會造成拖尾，因此加入醋酸或者甲酸抑制電離，使得薄層點比較圓。同理，對于堿性物質，也需要加堿（通常是三乙胺、二乙胺或者氨水）來加強洗脫極性和抑制電離。

由于普通的硅膠板都是弱酸性的，所以對于某些酸敏感的化合物，需要用堿板。在鋪板時，用0.05～0.5％的NaOH代替水來鋪就可以得到堿板了。

總結4

最近剛進實驗室，用TLC對反應進行檢測，但是關于展開劑的資料不多，我們實驗室大多就是兩個體系:石油醚/乙酸乙酯，二氯甲烷/甲醇，其他的就很少了，所以我下決心把這個實驗室比較常用的技術搞清楚。一種簡單的辦法是根據你產物的溶解性選擇一種極性最強的溶劑學（如醇類，乙氰等），再根據你實際展開的情況慢慢加入極性弱的溶劑（如四氯化碳、石油醚、二氯甲烷等）調節體系的極性。以得到最好的展開效果。把我的祖傳秘方告訴你吧 PE(60-90) EtAc/PE=1:2 EtAc/PE/AcOH=15:5:1 EtAc/AcOH/n-Butanol/H2O=2:1:1:1 8年來我用這四種體系,沒有出現過什么問題我一直在用的是乙酸乙酯：環已烷，不斷調節比例，直到有滿意的Rf值，有拖尾時可能要加酸或堿，我一般乙酸和三乙胺。我用了好幾年了，都還好。不妨一試！

氨基酸都有專用的展開劑，常用丁醇和水，再加酸堿選擇展開劑一般要用混合溶劑：一般要有一種對所要展開樣品溶解度較大的溶劑，視樣品的極性，再選用相應的體系。極性小的用乙酸乙酯：石油醚系統，極性較大的用甲醇：二氯甲烷系統，極性大的用甲醇：水：正丁醇：醋酸系統， 拖尾可以加入少量氨水或冰醋酸。甲醇：二氯甲烷對于胺類比較好，我常用的展開劑有：氯仿/甲醇；環已烷/丙酮；醋酸乙酯/石油醚；甲醇/吡啶/水；等.本人用過的展開系統中，苯-丙酮用的最多，通過調節不同比例可以得到較好的效果俺的：EtOAc/Hexanes Ch2Cl2（EtOAc）/MeOH， 0-1% TEA or NH3 。

二氯甲烷：甲醇，調節不同的配比基本解決大多數問題. 用二氯甲烷與甲醇體系非常有用，只要調整好比例。展開劑的使用一看自己的喜愛；二看產品特點。我多用氯仿/甲醇或石油醚/乙酸乙酯！主要是調節比例！掌握了幾種展開劑的比例和極性，處理起來就容易多了！用乙酸乙酯/正己烷，必要時加醋酸或三乙胺。我常用：正己烷+乙酸乙酯；氯仿+甲醇（常為10：1）；石油醚+丙酮。拖尾的話常滴加兩三滴三乙胺了事。過柱最好不用三乙胺，可以添加1%的二乙胺，這樣有利于餾分收集后的濃縮和送譜。如果用三乙胺，在油泵上抽數個小時，送nmr仍可見三乙胺的殘留。同理，可能的情況下最好用甲酸代替乙酸。我們這里都是用石油醚和乙酸乙酯，然后不斷的調比例，效果不錯。我們通常用石油醚，二氯甲烷，乙酸乙酯。不斷的點板看，但夏天蒸出來后極性有些小。拖尾不要緊，改溶劑過柱子就可以。首先，選一種易溶你產品的一種不溶的；接著，按照溶：不溶＝1：2的比例配比，看一下其展開的情況; 再次，太高就減少溶的比例，太低就減少不溶的比例！這樣正常情況下時可行的！祝大家好運！ 我一般用氯仿打底，根據化合物的極性、第二溶劑的極性、RF值等來考察配比及溶劑種類.當然是最便宜，最安全，最環保的了。所以大多選用石油醚，乙酸乙酯。文獻中有寫用正己烷的，太貴了，除非特別需要不要用不然銀子嘩嘩的，流的比淋洗劑還快，不過因為極 性很小，有時還是非它不可。乙醚也可以用，但是就是容易睡覺，注意保持清醒別讓溶劑流干了，那樣柱子也就不爽了。二氯甲烷也有用的，但是要知道，它和硅膠的吸附是一個放熱過程，所以夏天的時候經常會在柱子里產生氣泡，天氣冷的時候會好一些。甲醇，據說能溶解部分的硅膠，所以產品如果想過元素分析的話要留神，應該經過后繼處理，比如說重結晶等。其他的溶劑用的相對較少，要依個人的不同需要選擇了。由于某些原因，用到的淋洗劑多是大包裝的（便宜嘛），我們這里是用10升或25升的塑料桶裝的，就要注意這些工業品的純度是較低的。經常能夠從送來的大桶底部看見有色的雜質，其他的雜質就可想而知了，所以在比較嚴格的柱分時就要對溶劑重蒸。當然過原料時就可以免去這一步了，反正下面還有提純的方法。另外溶劑在過柱子后最好也回收使用，一方面環保，另一方面也能節省部分經費，缺點是要消耗一定的人工。這里要注意的是，一般在過柱同時進行的是減壓旋蒸，石油醚和乙酸乙酯的比例由于揮發度的不同會導致極性的變化，一般會使得極性變大，在梯度淋洗時比較合適，正好極性越來越大了。在過完柱子后，溶劑最后回收要采用常壓，因為在減壓旋蒸時會有部分低沸點的雜質一起出來，常壓時就會減少這種現象，如果雜質和你下面要過的樣品有反應那就慘了我的處理方法是在點板前，取一點要點板的液體稀釋，只要足夠稀則可．同意，前幾天點板時沒有稀釋，還被老板訓了一下。 要求濃度為5%左右柱層析和TLC是有機化學工作者必須下苦功夫的兩項實驗技術。這兩項技術掌握與否，對于提高實驗的效率至關重要。常見的例子是：在柱層析時，由于層析柱中的硅膠填料裝得不均勻（沒有填嚴實），使得柱子在淋洗過程中就因為出現太多氣泡變花，導致分離效果不好。更常見的例子是：層析柱雖然裝得不錯，但是由于淋洗劑選擇不恰當，結果導致幾十毫克產品，用了幾百毫升淋洗劑都還沒有完全分離。分離同樣的東西，熟手可能只需要半個小時，而一個層析技術不過關的人可能半天都不能得到純品。由此可見，這兩項技術掌握與否，對于提高工作效率，減輕工作量，減少有機溶劑的使用，從而對身心健康和環境保護都有明顯的作用。

薄層色譜小知識 1、怎樣提高點樣效率？點樣是造成TLC定量誤差的主要來源。定量毛細管更適合較小體積的點樣；微量注射器更適合較大體積的點樣。這主要是因為微量注射器受小氣泡、溶液回爬現象的影響較大。為避免不同定量毛細管理體制的占樣誤差，建議一塊薄層板上最好用同一只定量毛細管。但應注意更換樣品時，應將毛細管用超聲波或不同極性溶課劑清洗干凈。在制備樣品時，溶樣溶劑黏度不能過高，以便于點樣；溶劑沸點過低則進樣體積易變，過高則會改變展開劑組成；對樣品溶解度過高會使樣點發生空心現象，常用的溶劑為甲醇、乙醇、丙酮。經典TLC樣點原點一般為直徑3mm點間距離1-2cm底邊距離1.5cm;HPLC樣點原點一般為直徑1mm點間距5mm底邊距1cm. 2、展開劑的選擇 TLC與HPLC相比，一個突出的優點就是流動相的選擇具有更大的靈活性，流動相的選擇的目的是使絕大部分樣品的Rf值位于0.1－0.7之間并達到較好的分離，與此對應的是流動相要有適當的強度和組成。流動相強度越大，溶質Rf值越大，但很可能降低分離能力；另外單一溶劑很難分離較復雜的混合物、根據相似相溶原理，要使用多元溶劑體系。一般展開劑體系選擇如下：根據分離樣品性質、薄層色譜板性質選擇一個二元溶劑體系，通過調節溶劑比例以尋求適合Rf值，適合的Rf值找到后，再尋求極性參數相同的二元溶劑體系兩個，以這三個組成為三點組成一個三角形，則可看到：三角形頂點是二元體系，邊是三元體系，三角形內是四元體系，并且極性一致，可根據幾何原理得出任一點組成，這種方法較為直觀， 也較簡單。 理想的顯色希望靈敏度高，斑點顏色穩定、斑點與背景間的對比度好，斑點的大小及顏色的深度與物質的量成正比，在樣品組成并不完全已知的情況下，通用顯色方法顯得尤為重要，通用顯色方法主要有： 1、紫外照射法：方便、不破壞樣品； 2、碘蒸氣法：通用性強，與紫外法結合靈敏度高于該兩法單獨使用； 3、熒光試劑：制造熒光背景，使原來紫外下無熒光物質被鑒別，有熒光物質更明顯； 展開劑選擇的大概原則，選擇展開劑一般要用混合溶劑：一般要有一種對所要展開樣品溶解度較大的溶劑，視樣品的極性，再選用相應的體系 極性小的用乙酸乙酯：石油醚系統極性較大的用甲醇：氯仿系統 極性大的用甲醇：水：正丁醇：醋酸系統拖尾可以加入少量氨水或冰醋酸。

摘自豆丁網關于展開劑 ： 分離的樣品酸性比較大，一般在展開劑中加酸加甲酸是因為該樣品是酸性的，加酸的量和該物質的酸性成正比關系，加水可能是因為你的樣品是苷類的用酸水做一下緩沖，目的就是讓斑點圓滑，不脫尾，展距良好。飽和也非常重要，邊緣效應很嚴重的不妨用下端浸在展開劑中的濾紙貼在展開缸的內壁，這樣飽和效果會好一些 1)在層析缸口涂適量凡士林，增加密封性； 2)以展開劑邊緣效應的大小，確定展開劑平衡時間的長短，一般平衡時間在30分鐘即可。有機溶劑的極性，甲醇>氯仿，因此在氯仿：甲醇：氨水（10:1:0.6）這個展開劑中，如果極性略大，可適當降低甲醇比例；如極性太小，可適當增大甲醇比例。 氯仿：甲醇：氨水 10:1:0.6 和20：2：1.2 極性肯定是相同的，這有問題嗎？ 另外還有一個問題，這個展開劑中，甲醇用量較小，而甲醇又易揮發，容易產生邊緣效應，要特別注意展開劑的平衡和層析缸的密封。 不同的展開系統意思是其中至少應該有一種溶劑不同（最好是不同分類組的溶劑），而不是比例不同。或者使用不同的固定相。

關于展開： TLC中樣品拖尾現象是什么原因?該如何解決? 2.TLC中樣品跑成幾乎為一條線,斑點沒有清晰的分離,想請教一下這是什么原因造成的?一般情況下該如何解決? 造成問題1的原因基本相同： a、對于一些具有酸堿性的化學成分，在溶液中部分電離，事實上展開時存在分子、離子兩種狀態，以中性的有機試劑展開必然會出現兩種層析行為，造成脫尾甚至是一條線。b、展開劑選擇不當 c、點樣量過大，樣品超載解決辦法： a、在展開劑中加幾滴甲酸或冰醋酸；b、展開時以氨水飽和 c、減少點樣量 d、參考文獻，調整展開劑種類、比例。

我想問問，關于TLC二次展開，是在第一次展開顯色后再在繼續第二次展開，還是在第一次展開后，換另一種展開劑接著展開啊？？ 請哪位大俠指點一下關于TLC的二次展開。二次展開是依據樣品定的，但肯定要在第一次展開后，將板晾干或吹干，再放入另一種展開劑中展開，有的樣品二次展開還要換展開方向，和原方向垂直。所以要以實際分離樣品需要而定。一般是因為樣品成分多，極性差別有的大，有的小。

關于顯色： 在工作中研究過用硫酸乙醇顯色作定量分析的品種，但凡加了CMC的板都易烘糊，尤其是溫度高于100度時，后改用不加CMC輔的水板來作，就不會有烘糊現象，故也可推論CMC易于與硫酸起糊化反應。感覺輔水板關鍵是硅膠G與水的比例要達1：3.5左右，而且研磨后要盡快涂布，不能易于凝固而難于涂布，我是百思不得其解，難道CMC還有類似穩定劑的作用 2. “0.5%的板加熱時間長了就會黑”，是在層析完，顯色后吧，我也遇到過同樣的情況，這只有嚴格控制加熱顯色的時間。 這個問題應該是這樣回答：但凡加了CMC的板都易烘糊，尤其是溫度高于100度時，若改用不加CMC輔的水板來作，就不會有烘糊現象，但不加CMC輔的板又太軟，點樣時容易點出洞，有個好辦法是將CMC的濃度調至0.1%，這樣就不易烘黑的。不信你試試，我們這邊藥檢所都這樣做的 3. 關于薄層板加熱變黑的問題，其實很容易解決：當噴完顯色劑后不用在放烘箱里烘了，可以用電吹風在板子背面吹吹就能顯色了．我們實驗室里一般都采用此法，簡便、快潔．如果一非想使用烘箱烘的話，一定要用帶玻璃窗的，當看到顯色了就取出，不然不好控制顯色時間，時間過長，ＣＭＣ容易碳化變黑 4．各位樓主真是經驗豐富，我鋪的0.5%的板加熱時間長了就會黑，有什么好著嗎？ 根據我的經驗，薄層版變黑與CMC－Na的濃度過大有關，如果你留意的話，你會發現，當顯色劑中有濃硫酸時，加熱時間稍長就會變黑（其他顯色劑是沒事的），我老師說這是因為濃硫酸把CMC－Na炭化了，其實[color=blue=這種情況你只要適當降低CMC-Na的濃度就可以了，當然如果不加CMC-Na的話容易把板弄破。一般我都是顯色后用電吹風吹的，要均勻吹，電吹風離板的距離要遠些，防止部分會黑。 另還要注意顯色劑，如果顯色劑中含有硫酸，加熱時間一定要掌握好，不可太長。 5．CP2000中277頁蘇氨酸的TLC的其它氨基酸檢查似乎有問題: ...以"正丁醇\丁酮\濃氨溶液\水"為展開劑, 展開后,晾干,噴以茚三酮的丙酮溶液(1-50),... 茚三酮與濃氨溶液起顯色反應, 弄得整塊板都有色,茚三酮氧化蘇氨酸后再與釋放出的氨氣起反應生成的點在整塊板中尚能看到,其它氨基酸就別想看了. 氨基酸類的薄層鑒別過程中，顯色前先將展完的板子在烘箱內烘一段時間，從而確保展開劑揮干凈，效果不錯 。

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