上海
自1902年芳炔中間體被提出并于1953年由 Roberts 等人實驗證實以來，芳炔因其獨特的高反應活性而持續吸引合成化學家的廣泛關注。作為功能強大且用途廣泛的反應中間體，芳炔能夠參與多種轉化過程，包括環加成、親核加成和插入反應，在復雜分子構建中具有重要價值。然而，芳炔前體的制備通常依賴多步合成路線，這類方法往往條件苛刻且原子經濟性較低。盡管 Kobayashi 法仍是制備芳炔的經典策略，近年來發展的改進方法大多仍沿用活化前體在溫和條件下原位生成芳炔的思路。
近日，普林斯頓大學Stache團隊報道了一種利用紅光驅動的光熱轉化策略，在空氣中直接由市售芳基或雜芳基鹵化物原位生成芳炔的新方法。該過程中，由光熱效應誘導形成的非均勻溫度梯度可產生高能芳炔中間體，隨后被氮親核試劑迅速捕獲，高效構建藥物和農用化學品中至關重要的 C–N 鍵，從而顯著簡化了以芳基鹵化物為芳炔前體的傳統合成路線。在炭黑存在下，經紅光照射，多種易得的芳基和雜芳基鹵化物可在 20 分鐘內完成胺化反應，其區域選擇性與芳炔捕獲反應的預測分布高度一致，進一步支持了芳炔中間體參與的反應機理。
此外，該方法還可通過硫親核試劑實現芳炔的 [4+2] 環加成反應，并通過一鍋法雙胺化策略（以 1,2-二溴苯為底物）實現多重官能化。該光熱方法無需惰性氣氛、溶劑或額外的前體合成步驟，即可按需生成芳炔，顯著降低了操作復雜性，為芳炔化學的實用化提供了一種簡潔而高效的新途徑。
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c14686
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