【反應匯總】常見的銅催化的反應匯總

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銅催化的偶聯反應是現代有機化學構建碳-碳鍵與碳-雜原子鍵的最重要和最古老反應之一。如常見的和。銅催化相比其他過渡金屬催化劑成本更低，適合工業化生產，銅催化的各類反應在有機合成中有著廣泛的應用，小編匯總一下往期發布的有關銅催化的反應，方便大家學習交流，內容不全，歡迎大家提醒完善。

1、

碘代芳烴在Cu ， Ni 或Pd 催化下進行自身偶聯得到二芳基化合物的反應。

2、

銅或銅鹽催化下進行芳酰胺化的反應。此反應最早由德國女化學家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 發現。但此反應有一些缺點：（1）反應溫度一般是140℃，甚至更高；（2）部分的反應需要一個摩爾或更多的銅參與反應；（3）一般需要在高極性而且毒性較大的溶劑中進行。近年來，利用合適的配體，把銅的使用量縮減到了催化量。該反應不需要使用昂貴的Pd金屬，在經濟性上是十分有優勢的。

3、

格拉澤偶聯反應（Glaser coupling），以研究者卡爾·格拉澤的名字命名。兩分子末炔在堿和銅鹽作用下，偶聯為雙炔。此反應是最古老的炔偶聯反應。一價銅鹽為反應所必需，常見的是氯化亞銅、溴化亞銅和乙酸亞銅。氨是經典的所用堿，用于奪取炔的酸性CH質子。溶劑可以是水或乙醇。反應經雙核的、含橋連的炔配體的銅絡合物中間體。氧氣用于銅催化劑的重新氧化。

4、

端基炔在化學計量（或過量）的Cu(OAc)2的催化下進行氧化偶聯的反應。此反應是Glaser 偶聯反應的一個變體。

5、

炔化亞銅與芳鹵發生交叉偶聯，生成二取代炔及鹵化亞銅。這個反應由 C. E. Castro 和 R. D. Stephens 在 1963 年發現。現在被大家所熟知的是其改良法Sonogashira偶聯.

6、

含有NH/OH/SH基團的底物在弱堿條件下，在空氣中通過醋酸銅催化，與有機硼酸化合物氧化交叉偶聯進行芳基，烯基和烷基化的反應。

芳基鹵化物和過量的氰化亞銅在高沸點極性溶劑（如DMF，硝基苯和吡啶）中回流反應得到芳基腈類化合物的反應。

芳腈化合物在有機合成中占據非常重要的地位，尤其是在染料，除草劑，農用化學品，藥物及自然產品中應用非常廣泛。傳統方法合成芳腈化合物主要通過苯胺的重氮化接著Sandmeyer反應制得，對不是復雜的苯腈可由甲苯類化合物在NH3作用下直接氧化制備。但這些方法有較大局限性：反應條件較劇烈，底物要比較簡單取代基較少，毒性很大。以下介紹的是實驗室常用方法。

8、

一價銅作為催化劑，端基炔和炔基鹵化物反應生成非對稱性二炔的反應

9、

手性有機銅（手性惡唑啉）催化劑催化下，端基炔和硝酮進行偶極環加成得到異惡唑啉中間體，重排后得到立體選擇性的β-內酰胺的反應。

10、

11、

在手性聯二萘類配體和Cu(II)催化下，烷基鋅對不飽和羰基化合物或不飽和酮亞胺進行不對稱邁克爾加成的反應。

12、

在Zn-Cu催化下，酰氯和烯烴反應得到烯烴酰基化產物的反應。反應類似。

13、

芳基三乙酸鉛和含有NH的胺或芳環進行偶聯的反應。此反應可作為

的替代反應。除了親核的胺或芳環能發生反應，富電子的芳環也可以進行偶聯。

14、新應用