常用還原劑——連二亞硫酸鈉（Na?O?S?）

【英文名稱】 Sodium Dithionite

【分子式】 Na?O?S?

【分子量】 174.12

【CAS號】 7775-14-6

【縮寫和別名】保險粉

【物理性質】白色或灰白色晶體粉末，mp 52 ℃，易溶于水，不溶于乙醇。

【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售。

【注意事項】易燃和易受潮，應在干燥涼爽處存放。

連二亞硫酸鈉是一種能夠還原醛、酮、不飽和酮、醌類、雙不飽和酸、偶氮類、硝基、亞硝基化合物、亞胺、肟、吡啶鹽、吡嗪、乙烯砜以及進行分子內 Marschalk 環化反應的多功能試劑，也可用于二溴代化合物的脫鹵化和 Claisen 重排。

連二亞硫酸鈉是一種非常廉價的還原劑。許多反應在水溶液中進行，或者水與二氧六環或者 DMF 混合液中進行。但是，反應溶液中要加入碳酸氫鈉來保持反應混合物呈堿性。例如：它可以將己醛還原為己醇（67%），將環己酮還原為環己醇（80%），將苯乙酮還原為 α-苯基乙醇（94%）等等。在苯-水混合溶劑中以 Adogen（甲基烷基 C?~C?? 的氨基氯的商業混合物）為相轉移催化劑，連二亞硫酸鈉可將環己酮高產率地還原為環己醇。和金屬氫化物（硼氫化鈉）一樣，利用連二亞硫酸鈉進行的還原有立體選擇性。

在苯-水混合溶劑中以 Adogen 為相轉移催化劑，連二亞硫酸鈉可以將 α,β-不飽和羰基化合物還原成為相應的飽和羰基化合物。孤立的碳-碳雙鍵不受影響，沒有檢測到醇的存在。

大多數醌可以被連二亞硫酸鈉還原為酚，而苯的高級同系物則不能被堿性的連二亞硫酸鈉還原。

在堿性介質中，α,β,γ,δ-不飽和酸可以被連二亞硫酸鈉還原為 β,γ-不飽和酸（和酯）的 Z/E 混合物。

疊氮苯可以被連二亞硫酸鈉還原為苯胺。這個反應可以用來在酚醛化合物上引入氨基：先將酚醛與芳香族疊氮化合物鹽偶聯，再將得到的產物用連二亞硫酸鈉還原即可。

連二亞硫酸鈉也可以用來將硝基和亞硝基化合物還原為胺。

在回流的二氯甲烷和甲醇混合溶劑中，連二亞硫酸鈉可以將亞胺還原成為相應的胺。

肟可以被連二亞硫酸鈉還原為胺。取代的苯乙基胺是合成異喹啉衍生物的重要中間體，可以通過用苯基烷基酮先亞硝化、再用連二亞硫酸鈉將得到的肟衍生物還原來制備。

在堿性條件下，連二亞硫酸鈉也被廣泛地應用于吡啶鹽的還原。

2020年，華東師范大學姜雪峰教授課題組，開發了一種利用保險粉（連二亞硫酸鈉），高效制備芳基烷基砜的方法。利用芳基鹵代物，連二亞硫酸鈉和磷酸酯在Pd(dppf)Cl2(0.2 mol%)催化下一步合成芳基烷基砜。而用二氧化硫脲代替保險粉，無需過渡金屬催化可以直接制備烷基烷基砜【Green Chem., 2020,22, 322-326】。

摘自：《現代有機合成試劑——還原反應試劑》，胡躍飛主編。