【合成經驗】LCMS監測沒發現產物分子量，別急著判斷反應失敗！分析一下LCMS離子片段峰！

由于微信更改了訂閱號的推送規則，很多朋友不能快速找到我們，其實我們每天都在推送！您可以將有機合成設置為星標（點擊右上方“...", 設為星標），就能在微信訂閱號中快速找到我們，查看每天訂閱。

常見的離子片段

正模式

原因

M+1

[M+H]+

M+14

在LCMS中羧酸與甲醇成酯，或其他多一個碳的情況

M+18

[M+NH4]+

M+19

水合

M+23

[M+Na]+

M+33

[M+CH3OH+H]+

M+39

[M+K]+

M+42

[M+CH3CN+H]+

M+64

[M+CH3CN+Na]+

2M+1

二聚+氫離子，倍峰

2M+23

二聚+鈉離子

一系列相差42的峰

可能為石蠟油污染

一系列相差44的峰

可能為聚乙二醇污染

M-16

[M-NH2]+(多見于芐胺，烯丙胺，苯甲酰胺）

M-17

[M-OH]+(多見于芐醇，烯丙醇，苯甲酸）

M-31

[M-OCH3]+(多見于苯甲酸甲酯）

M-35

[M-Cl]+(多見于芐氯或烯丙基氯）

M-44

羧酸和含Cbz的分子常見，重排后脫CO2

M-45

[M-OCH2CH3]+(多見于苯甲酸乙酯）

M+1-56

含Boc的分子常見，脫叔丁基片段

M-79

[M-Br]+(多見于芐溴或烯丙基溴）

M+1-100

含Boc的分子常見，脫Boc片段

M-127

[M-I]+(多見于芐碘或烯丙基碘）

(M+2)/2

分子絡合兩個氫離子，半峰

負模式

原因

M-1

[M-H]-

M+X

[M+X]-, X=溶劑或緩沖溶液的陰離子

M+S-1

[M+S-H]-, S=溶劑

LCMS監測分子量時，芐位的氨基，羥基，鹵原子都很容易打斷，分子量出芐基正離子的分子量，因為芐基正離子的分子量和消除生成烯烴的分子量正模式M+H的值是一樣的，不要誤判為產物消除成了烯烴，可以通過核磁進一步表征。 另外苯甲酸和苯甲酸酯，也會出打斷羥基和烷氧基后的正離子的分子量。

烯丙位取代的化合物和芐基的結構類似，因此也有類似現象，在分析此類化合物的質譜時，要留意。

在分析LCMS圖譜時，通常一個特定峰的離子流圖譜中，不止一種片段峰，我們在分析時可以相互印證，幫助我們判斷反應是否成功。比如我們在做Boc保護的反應【】時，分析其LCMS圖譜，看到出原料分子量[M+1]+的峰，我們不要武斷的認為其就是原料，要仔細分析這個峰對應的MS圖譜中是否有[M+100+1]+或[M+100+Na]+的很小的碎片峰， 只要有一點非常微小的片段，那大概率這個峰應該是上Boc后的產物峰而不是原料。