上海
化學深耕堂
Part.
深耕點評
軸手性（雜）聯芳基鹵化物在藥物化學、功能材料和不對稱催化中具有重要價值，現有對映選擇性鹵代方法主要依賴親電鹵化，利用穩定廉價的親核氯源實現催化不對稱氯化仍具挑戰，并面臨Cl?親核性弱、C–Cl還原消除困難及反應路徑復雜等挑戰。常州大學/江蘇師大石楓團隊構建了光氧化還原/鎳雙催化體系，以外消旋雜聯芳基三氟甲磺酸酯為底物、氯離子為親核體，通過能量轉移生成關鍵激發態Ni(II)物種，成功實現首例不對稱親核C–Cl偶聯，高效獲得軸手性氯代聯芳基，并表現出良好的底物普適性、官能團耐受性與克級放大潛力。進一步地，光催化劑的選擇可在動力學拆分（KR）與動態動力學不對稱轉化（DyKAT）之間實現可控切換，從而調節對映收斂路徑。機理研究表明反應遵循能量轉移主導的Ni催化循環，而不同光催化體系對鎳中間體差向異構與副反應速率的影響決定了KR或DyKAT的發生。該工作建立了光/鎳協同的不對稱C–Cl鍵形成策略，為軸手性鹵代聯芳基的對映選擇性構建提供了新的方法。
Part.
文獻信息
特別聲明：以上內容(如有圖片或視頻亦包括在內)為自媒體平臺“網易號”用戶上傳并發布，本平臺僅提供信息存儲服務。
Notice: The content above (including the pictures and videos if any) is uploaded and posted by a user of NetEase Hao, which is a social media platform and only provides information storage services.
