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隨著建筑能耗問題日益嚴峻,被動輻射冷卻與太陽加熱作為綠色溫控技術受到廣泛關注。然而,現有材料多為功能靜態、模式單一的設計,難以適應動態季節與天氣變化,且表面易受污染而導致性能顯著衰減。針對上述挑戰,本研究設計并制備了一種可切換自清潔雙模薄膜。該薄膜以聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物為基體,通過相分離與噴涂工藝,分別在其兩側引入經疏水改性的纖維素纖維與碳納米管,構建出具有微納多孔結構的Janus功能表面。該設計使薄膜冷卻側具備高達97.1%的太陽反射率與97.9%的紅外發射率,在日間戶外可實現低于環境溫度7.9℃的輻射冷卻;而加熱側則擁有95.7%的太陽光吸收率,可實現最高47.8℃的升溫。同時,兩側表面均呈現超疏水特性,水接觸角分別達156°和158°,賦予其優異的自清潔能力,清洗前后溫差不超±2℃。薄膜在酸/堿環境中浸泡7天及經受多次機械摩擦后,其光學與熱管理性能保持穩定,未出現分層或損壞。該薄膜制備工藝簡單,具備規模化生產潛力,僅通過翻轉即可實現冷卻與加熱模式的靈活切換,為建筑節能、個人熱管理及戶外設備等領域的動態、全天候熱管理提供了創新且實用的解決方案。相關工作以Switchable self-cleaning dual-mode films with passive radiative cooling and heating for multi-scenario thermal management為題發表于Chemical Engineering Journal期刊。
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本文圍繞實現動態熱管理并提升材料環境適應性,設計了一種可切換自清潔雙模薄膜。首先,文章展示了薄膜的冷卻/加熱工作原理與Janus結構設計(圖1a);通過材料改性(CNF@POS與CNT@POS)與噴涂-相分離工藝制備了SSDF薄膜(圖1b-c);SEM圖像顯示冷卻面呈珊瑚狀多孔結構,加熱面為三維纖維網絡,二者均具微納粗糙度(圖2a-d);光譜測試表明冷卻面太陽反射率達97.1%、紅外發射率達97.9%,加熱面太陽吸收率達95.7%(圖2e-f、圖1d);戶外實測中,冷卻面實現最大低于環境溫度7.9℃的輻射冷卻,加熱面可實現最高47.8℃的升溫(圖3b-c);自清潔測試顯示,薄膜兩面水接觸角分別達156°和158°,污染物可被水滴有效清除(圖4a-h);污染后薄膜溫控性能下降,但自清潔后可恢復,溫差波動≤±2℃(圖5b-c、e-f、h-i);耐久性測試表明薄膜在酸/堿浸泡與機械摩擦后仍保持超疏水性與穩定的熱管理性能(圖6a-f);汽車與房屋模型實驗證實了其在真實場景中的有效冷卻與加熱能力(圖7a-f)。結果表明,該薄膜具備高效可切換的冷卻/加熱功能、優異的自清潔特性及良好的環境耐久性,為多場景動態熱管理提供了實用解決方案。
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圖1.(a)雙模式冷卻(右側)與加熱(左側)功能的工作原理圖。(b)纖維素纖維與碳納米管的改性及其作用機理示意圖。(c)可切換自清潔雙模薄膜的制備流程示意圖。(d)冷卻面的反射率與發射率曲線(黑色線)以及加熱面的反射率曲線(紅色線)。(e)多種液滴在SSDF超疏水狀態下的數碼照片:(I)冷卻側與(II)加熱側。(f)大規模SSDF樣品的數碼照片,比例尺為10厘米。(關于圖例中顏色的解釋,讀者可參考本文的網絡版。)
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圖2.(a)SSDF冷卻側的實物照片。(b)冷卻側表面的掃描電子顯微鏡圖像,附接觸角照片。(c)SSDF加熱側的實物照片。(d)加熱側表面的掃描電子顯微鏡圖像,附接觸角照片。(e)不同CNF@POS濃度下冷卻側的紫外-可見-近紅外反射率與紅外發射率曲線。(f)不同CNT@POS濃度下加熱側的紫外-可見光吸收率曲線。(g)SSDF在一個太陽光強度下處于冷卻模式與加熱模式時的紅外熱成像圖像。
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圖3.(a)戶外測試裝置照片(上圖)及其示意圖(下圖)。(b)覆蓋SSDF的表面與環境溫度曲線。(c)冷卻側、加熱側與環境之間的溫差。(d)未復合薄膜(單獨薄膜)與覆蓋SSDF表面的溫度對比。(e)CS-50樣品與SSDF冷卻側、HS-40樣品與SSDF加熱側的溫差對比。
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圖4.(a)冷卻側在不同CNF@POS濃度下的接觸角數值,并附有接觸角照片。(b)冷卻側表面的SEM圖像及(c)高倍放大圖像。(d)加熱側在不同CNT@POS濃度下的接觸角數值,并附有接觸角照片。(e)加熱側表面的SEM圖像及(f)高倍放大圖像。(g)冷卻側(I)與加熱側(II)銀鏡現象的實物照片。(h)冷卻側(I-II)與加熱側(III-IV)自清潔效果的實物照片。
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圖5.(a)SSDF溫度測量示意圖。(b)冷卻側及(c)加熱側在自清潔前、污染過程中及自清潔后的溫度曲線。(d)冷卻側自清潔效果的照片。(e)自清潔前RC薄膜與SSDF冷卻側的溫度對比。(f)自清潔后RC薄膜與SSDF冷卻側的溫度對比。(g)加熱側自清潔效果的照片。(h)自清潔前SH薄膜與SSDF加熱側的溫度對比。(i)自清潔后SH薄膜與SSDF加熱側的溫度對比。
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圖6.(a)SSDF在pH=1、pH=7及pH=14的溶液中浸泡7天后,其接觸角與滾動角的變化。(b)在pH=1及(c)pH=14溶液中浸泡7天的SSDF與未浸泡SSDF的溫度曲線對比。(d)冷卻側與(e)加熱側在經過多次手指觸摸摩擦測試后接觸角與滾動角的變化,并附有接觸角圖像。(f)經過手指觸摸摩擦后的SSDF與未經過摩擦的SSDF的溫度曲線對比。(g-i)SSDF在彎曲、卷曲及折疊狀態下的照片。
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圖7.(a)三個汽車模型及(b)三個房屋模型的照片;中間為暴露的模型,另外兩個分別覆蓋了處于冷卻模式與加熱模式的SSDF。(c)戶外條件下三個汽車模型及(d)三個房屋模型的熱紅外圖像。(e)三個汽車模型及(f)三個房屋模型在陽光照射下的實時溫度曲線。
小結:本研究提出了一種可切換自清潔雙模多孔聚合物薄膜,該薄膜能夠實現全天候輻射冷卻與太陽加熱功能。此薄膜以聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、改性纖維素纖維和改性碳納米管為原料,通過噴涂與相分離技術制備而成。在冷卻模式下,該薄膜憑借其粗糙表面產生的強漫反射效應,以及高達97.1%的太陽反射率與97.9%的紅外發射率,展現出優異的輻射冷卻性能。在日間,該薄膜最大可低于環境溫度7.9°C,平均冷卻幅度為5.1°C。在加熱模式下,得益于碳納米管的高太陽吸收特性與光熱轉換效率,以及薄膜內部多重光反射結構的協同作用,加熱側的吸收率達到95.7%,最高升溫可達47.8°C,平均升溫為31.3°C。該薄膜還具備出色的自清潔特性。其冷卻側與加熱側的接觸角分別達到156°和158°,這一特性確保了薄膜在清潔前后,低于環境溫度的波動范圍不超過±2°C,充分彰顯了其卓越的抗污性與穩定性。此外,薄膜在化學穩定性、機械耐久性、柔韌性以及界面結合強度方面表現良好。在酸性和堿性環境中浸泡7天后,其平均冷卻與加熱溫降仍低于4.5°C;經過80-120次手指觸摸摩擦循環后,兩側接觸角仍保持在150°左右,且冷卻與加熱性能未發生明顯改變,結構完整無分層現象。該薄膜的制備工藝簡便,僅涉及相分離與噴涂技術,具備良好的可擴展性。通過翻轉薄膜,即可輕松實現冷卻與加熱模式之間的切換,使其能夠靈活適應各種環境條件,滿足動態熱管理需求。本研究提出的可切換自清潔雙模薄膜,為全天候輻射冷卻與太陽能加熱提供了一種創新且實用的解決方案,在高效節能建筑和可持續能源系統等領域展現出顯著的應用潛力。
論文信息:Xiyang Liu, Jin Yang, Qianlin Zhang, Yan Zhou, Xiaohua Jia, Haojie Song. Switchable self-cleaning dual-mode films with passive radiative cooling and heating for multi-scenario thermal management. Chemical Engineering Journal, 2025, 518: 164566.
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