常用氧化劑----四乙酸鉛

【英文名稱】Lead Tetraacetate

【分子式】 C8H12O8Pb

【分子量】443.38

【CA登錄號】[546-67-8]

【縮寫和別名】四醋酸鉛, LTA

【結構式】Pb(OOCCH3)4

【物理性質】mp 175~180 oC，白色棱狀吸濕性晶體，四乙酸鉛在熱的冰乙酸中溶解度很大，在冷溶液中溶解度較小(室溫時約為0.072mol/L), 可以溶解于苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷、硝基苯、乙腈等有機溶劑，但是溶解度不大。遇水立刻分解為棕黑色的二氧化鉛和乙酸。

【制備和商品】四乙酸鉛可以作為商品買到，其中含有少量氯化鉛，可以用冰醋酸重結晶進行純化。在實驗室制備也很方便。制法: 在2 L圓底燒瓶中放置1080 g 冰醋酸和360 g 乙酸酐，600 g Pb3O4在攪拌下分小量加入，維持溫度不超過65 oC，加完后升溫到65 oC繼續攪拌直到固體完全溶解。冷卻到室溫，過濾，用冰醋酸洗滌得到固體約300 g，在真空干燥器中

干燥 (式1)[1]。母液回到原反應瓶中，加熱到80 oC，攪拌下通入干燥的氯氣，反應完畢后趁熱過濾掉氯化鉛，并用冰醋酸洗滌。濾液冷卻過濾，固體用冰醋酸重結晶，又可以得到一部分四乙酸鉛 (式2)。

【注意事項】此類物品具有強烈的氧化性能，本身雖不燃燒，但在一定的條件下，經受摩擦、震動、撞擊、高熱或遇酸堿的物質，在受潮，接觸有機物、還原劑以及和性質有抵觸的物品混存時，即能分解，發生燃燒和爆炸。四乙酸鉛有劇毒，不要和皮膚接觸。

四乙酸鉛在有機合成中用作氧化劑，它能氧化不飽和烴和芳香烴，氧化單羥基醇為環醚；實現1,2-二醇的斷裂；酮的乙酰化；羧酸的脫羧；氧化轉移含氮基團等。

一元酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌，但是產率不高。對位或者鄰位二酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌 (式3，式4)[2]，這一反應是快速而定量的。

Pb(OAc)4 也可以使部分氫化的芳環或者雜環芳化 (式5，式6)[3]，但是不如溴、氯醌等用得普遍。

Pb(OAc)4 在吡啶中將伯醇和仲醇氧化成醛和酮[4]。如果將二元醇和四乙酸鉛的苯溶液常溫下用紫外線照射，可以環化得到內醚，一般多是四氫呋喃的衍生物 (式7，式8)[5,6]，有些反應可以作為制備方法。

Pb(OAc)4 對鄰二醇的氧化反應是它的一個重要方面，Pb(OAc)4 只對1,2-二醇起反應(式9，式10)[7]，對于1,3-二醇、1,4-二醇就不容易起反應。

近年發現對于不飽和的1,2-二醇，氧化產物立刻進行分子內環加成反應得到有用的環化物 (式11，式12)[8,9]。

一元羧酸在醋酸銅的催化作用下可以被氧化脫羧形成烯烴 (式13)[10]，產率相當好。

而鄰二羧酸可以直接被四乙酸鉛氧化脫去兩個羧基，形成烯烴 (式14)[11]。鄰二羧酸的脫羧反應可以用來合成一些特殊的烯烴。

一些伯胺可以被Pb(OAc)4氧化成氮烯[12],簡單的腙則被氧化成重氮化合物 (式15)[13]。

此外一些有機硼、有機錫化合物可以被四乙酸鉛轉化為四價的有機鉛化合物 (式16，式17)[14,15]。

參考文獻

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15. Fedorov, A. Y.; Fineta, J. -P. Eur. J. Org. Chem., 2004, 2040.

相關反應

芳基三乙酸鉛和含有NH的胺或芳環進行偶聯的反應。此反應可作為

的替代反應。除了親核的胺或芳環能發生反應，富電子的芳環也可以進行偶聯。