常用氧化劑——氧化銀（Ag?O）

【英文名稱】 Silver(I) Oxide

【分子式】 Ag?O

【分子量】231.74

【CAS號】20667-12-3

【物理性質】棕色或黑色粉末，d 7.14 g/cm3，不溶于水和乙醇，溶于氨水、硝酸等，遇光或在 200 ℃ 以上分解。

【制備和商品】 國內外試劑公司均有銷售。

【注意事項】在避光下可以穩定存在，應避免直接接觸。

Ag?O 作為氧化劑，在有機反應中常被用于對苯二酚、 烷基苯酚和醛的氧化反應，以及氧化偶聯反應。該試劑作為一種 Lewis 酸, 還常用于鹵化物和硫醚的反應以及 Wolff 重排反應。

在對苯二酚的氧化反應中，該試劑是一個強的氧化試劑。由于帶有缺電子取代基的醌類化合物在親核試劑存在下非常不穩定，因此，氧化銀非常合適于將酚類化合物氧化成醌類化合物。

苯醌類化合物在 Diels-Alder 反應中可以用作親二烯體。因此，對苯二酚的氧化反應和 Diels-Alder 反應可以用一鍋反應法完成，四氫化菲-9,10-醌也可以利用一鍋反應法發生雙 Diels-Alder 反應。

1,4-醌甲基化合物可以通過對烷基酚和 Ag?O 反應獲得，生成的產物還可以進一步發生轉化，例如：Lewis 酸促進的環化反應。同樣，含有不同取代基的苯酚可以被 Ag?O 氧化得到 1,2-醌甲基化合物。

2-乙烯氧基苯酚被氧化銀氧化產生的自由基可以發生偶聯反應。酰基乙酸酯和單取代丙二酸酯在二甲基亞砜溶劑中被 Ag?O 氧化形成二聚體。

在天然產物水飛薊賓 (Silybin) 和尤西得靈 (Eusiderin) 的全合成過程中，重要的一步反應可能是親核試劑 HO? 進攻醌甲基化物中間體發生自由基偶聯反應，在二甲基亞砜溶劑中，硅基烯醇醚可以被 Ag?O 氧化生成 1,4-二酮衍生物。

氧化銀也是一種 Lewis 酸，它可以與鹵原子形成配合物作為離去基團。因此，可以用于活化鹵化物。Ag?O 可以將反式鹵代醇轉化成環氧化合物或重排產物。

在 Ag?O 催化下，重氮酮可以發生 。

Ag?O 可以催化下具有 1,3-偶極的亞胺與硝基烯烴發生環加成反應，生成螺硝基吡咯烷衍生物。

作金屬催化劑的配體【】

它作為配體與許多過渡金屬組成金屬催化劑，如Pd(PPh3)4 就是一種重要的催化劑[8]，常用于催化偶聯反應的進行，是構建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應生成聯苯類化合物，該反應的產率達到了90%(式8)[9,10]。除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑[11]、鋅試劑[12]、錫試劑[13]、硅化合物[14]等均可作為偶聯反應的底物。

摘自：《現代有機合成試劑——氧化反應試劑》，胡躍飛主編。