常用氧化劑----高碘酸鈉

【英文名稱】Sodium Periodate

【分子式】NaIO4

【分子量】213.89

【CA登錄號】[7790-28-5]

【縮寫和別名】過碘酸鈉

【結構式】NaIO4

【物理性質】mp >300 oC，d 3.86 g/cm3, 白色四角形晶體，可以溶解于水和酸。

【制備和商品】市售品含高碘酸鈉99%以上，含有微量游離酸、氯化物、溴化物、硫酸鹽、重金屬等雜質。可從水溶液中再結晶進行精制。

【注意事項】此類物品具有強烈的氧化性能，本身雖不燃燒，但在一定的條件下，經受摩擦、震動撞擊、高熱或遇酸堿的物質，在受潮，接觸有機物、還原劑以及和性質有抵觸的物品混存時，即能分解，發生燃燒和爆炸。

高碘酸鈉在有機合成中主要有兩種用途：一方面被用作氧化劑；另一方面被用作催化劑。高碘酸鈉的氧化反應在水中發生，但是對有機物來說，其不溶于水，因而要用助溶劑。當兩相溶液中有由季銨鹽組成的相轉移催化劑，或者氧化劑的表面有惰性載體時，氧化反應也可以發生。

高碘酸鈉作為一般的氧化劑可以把醇類氧化為羰基化合物 (式1，式2)[1,2]。

高碘酸鈉也可以用于斷裂二醇化合物并把其氧化為二羰基化合物 (式3，式4)[3,4]。

高碘酸鈉甚至把C=C 雙鍵斷裂氧化為羰基化合物 (式5)[5]，它和OsO4連用氧化烯烴稱為著名的(式6)[6]。另外，它的還原產物可以通過高碘酸氧化而重新使用。

硫化物選擇性地氧化成亞砜是一個非常重要的反應，因為亞砜是一個在有機合成中非常重要的中間物。它可以在0 oC的甲醇溶液中與高碘酸鈉發生反應。高溫或加入過量的高碘酸鈉會將硫化物氧化成砜。當有酸性氧化鋁或是硅膠時，高碘酸鈉可選擇性地將硫化物氧化成亞砜 (室溫條件下可以得到很高的產率) (式7，式8)[7]。相轉移催化劑的參與也使硫化物選擇性地氧化生成亞砜 (式9)[8]。

此外，高碘酸鈉可以作為一種廉價的催化劑用于芳基的磺酰化合成 (式10)，反應條件非常溫和，產率高，反應時間短，選擇性好。

參 考 文 獻

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本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著