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有機鹵化物廣泛存在于天然化合物中,且在材料科學、制藥、農用化學品及分子識別領域應用廣泛,是有機化學領域一類至關重要的分子。作為用途多樣的合成砌塊,有機鹵化物兼具目標產物與合成前體的重要價值。
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烯烴的碳-鹵化反應已成為制備這類高價值化合物最直接的方法之一,推動了該領域大量的方法學研究,也受到合成化學界的廣泛關注。 烯烴的分子間碳-鹵化反應為烷基鹵化物的合成提供了直接途徑,然而現有方法大多僅適用于單取代烯烴,開發通用性的催化不對稱分子間碳-鹵化方法仍是一項尚未解決的挑戰。
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近日,上海有機所施世良團隊報道了一種基于鎳/氮雜環卡賓(NHC)催化的碳-鎂化/親電鹵化策略,實現了1,1-二取代烯烴的高區域選擇性、高對映選擇性分子間碳-鹵化反應。研究證實,使用大位阻氮雜環卡賓配體并以鹵代乙腈作為鹵源,是實現反應高反應性與高選擇性的關鍵,該方法可高效合成一系列含有無環或環狀β-全碳季碳中心的烷基鹵化物。本項研究為催化不對稱碳-鹵化領域的發展作出了重要推進。
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https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.5c20792
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