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      Nature:稀土電發(fā)光領(lǐng)域取得新進(jìn)展!

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      稀土納米晶在電致發(fā)光(EL)領(lǐng)域具有獨特優(yōu)勢,如窄帶發(fā)射、高色純度以及可通過組分調(diào)控的輸出特性。

      然而,它們本征的絕緣特性使載流子傳輸與注入面臨挑戰(zhàn),從而限制了其在電驅(qū)動光電器件中的應(yīng)用。

      在此,來自新加坡國立大學(xué)劉小鋼院士、清華大學(xué)的韓三陽以及黑龍江大學(xué)的韓春苗以及許輝等研究者提出了來自絕緣型氟化稀土納米晶(4 nm;NaGdF?:X;X = Tb3?、Eu3? 或 Nd3?)的高效電致發(fā)光,這些納米晶表面包覆了一系列功能化的2-(二苯基膦酰)苯甲酸(ArPPOA)配體。相關(guān)論文以題為“Electro-generated excitons for tunable lanthanide electroluminescence”于2025年11月19日發(fā)表在Nature上。


      電致發(fā)光(EL)能夠?qū)㈦娔苤苯愚D(zhuǎn)化為光能,在顯示器、傳感器、健康診斷、量子信息系統(tǒng)、類腦計算以及可穿戴設(shè)備等眾多光電應(yīng)用中具有重要意義。

      隨著這些領(lǐng)域的迅速發(fā)展,人們對兼具高光譜精度、多色可調(diào)性及優(yōu)異操作穩(wěn)定性的電致發(fā)光材料需求不斷增長,同時也希望其能適用于結(jié)構(gòu)簡化、具備可擴展性的器件體系。

      盡管有機發(fā)光材料、量子點及雜化鈣鈦礦已取得顯著進(jìn)展,傳統(tǒng) EL 系統(tǒng)仍面臨諸多限制,特別是在激子管理、電壓下的色彩保真度以及依賴波長特定發(fā)射層的多層載流子注入結(jié)構(gòu)方面。

      稀土摻雜納米晶為 EL 工程提供了一條截然不同的策略。

      其原子級定義的 4f–4f 躍遷導(dǎo)致發(fā)射線極窄(半高寬 <10 nm)、具備卓越的光化學(xué)與熱穩(wěn)定性、毫秒級長壽命以及缺陷不敏感的發(fā)射特征,這些性質(zhì)使其非常適用于高光譜精度、穩(wěn)定的 EL 操作。

      同時,依賴組分的可調(diào)性也使得在同一材料體系中實現(xiàn)多色輸出成為可能。

      然而,這些優(yōu)勢伴隨著顯著挑戰(zhàn):如 NaLnF? 這類稀土摻雜基體本征為絕緣體,而局域化的 4f 軌道又導(dǎo)致直接載流子注入效率極低。

      這些因素使得稀土基電致發(fā)光體系的發(fā)展受限,也使關(guān)于激子產(chǎn)生、輸運及能量轉(zhuǎn)移的基礎(chǔ)機制長期未被充分揭示。

      在此,研究者提出一種經(jīng)過分子工程調(diào)控的稀土納米雜化平臺,通過將電荷傳輸與光子發(fā)射有效解耦,突破了實現(xiàn)高效 EL 的關(guān)鍵瓶頸

      研究者對氟化稀土納米晶(NaGdF?:X,X = Tb3?、Eu3? 或 Nd3?)進(jìn)行功能化修飾,錨定精心設(shè)計的咔唑–膦氧配體(如 CzPPOA),該類配體同時承擔(dān)電荷傳輸介質(zhì)與激子收集者的角色。

      配體構(gòu)筑的柔性電子界面可實現(xiàn)快速且具方向性的能量傳遞至局域化的 4f 能級,從而無需額外載流子注入層即可激活電驅(qū)動的稀土發(fā)光。

      研究者系統(tǒng)研究了這些納米雜化材料的 EL 機制,包括界面激子轉(zhuǎn)移動力學(xué)、配體分子設(shè)計原則以及在統(tǒng)一器件結(jié)構(gòu)中實現(xiàn)多色輸出的策略。

      綜上所述,本研究首次通過配體工程策略實現(xiàn)了來自稀土氟化物納米晶的高效電致發(fā)光(EL)。借助有機半導(dǎo)體配體的光電協(xié)同效應(yīng),研究者建立了一種超越傳統(tǒng)表面鈍化的新型通用策略。

      這些工程化配體能夠有效調(diào)控納米雜化體系中的電荷與激子行為,實現(xiàn)激子的有效分配并高效傳遞至稀土發(fā)光中心。

      由此獲得的EL 不僅具備卓越的色純度,也在光譜可調(diào)性與能量效率方面表現(xiàn)突出。

      值得注意的是,通過精確控制納米晶的摻雜成分與濃度,在保持器件結(jié)構(gòu)完全不變的前提下,研究者實現(xiàn)了從可見光延伸至1,000nm 以上的寬光譜可調(diào)發(fā)射。

      這些結(jié)果表明,基于配體功能化的納米晶平臺在多波段EL 輸出方面展現(xiàn)出巨大潛力,尤其適用于高分辨率和寬色域顯示技術(shù)。

      然而,研究者也認(rèn)識到當(dāng)前策略存在若干局限:其一,稀土f–f 躍遷的長輻射壽命限制了器件亮度;其二,采用簡單的溶液加工三層結(jié)構(gòu),使得器件性能尚有提升空間;其三,納米晶核心的絕緣特性在一定程度上阻礙了載流子的注入與傳輸,限制了發(fā)光層內(nèi)部的載流子遷移率與復(fù)合效率。

      盡管如此,本研究為將絕緣但具高光學(xué)效率的納米材料整合到功能性光電器件中奠定了重要基礎(chǔ)。

      所展示的配體賦能策略不僅顯著簡化了器件結(jié)構(gòu),也為納米尺度發(fā)光系統(tǒng)的創(chuàng)新提供了前沿方向。

      未來,通過在配體化學(xué)、電荷傳輸工程以及器件結(jié)構(gòu)優(yōu)化方面持續(xù)推進(jìn),該類新興發(fā)光材料的實際應(yīng)用潛力有望被進(jìn)一步全面釋放。

      Tan, J., Zhang, P., Song, X. et al. Electro-generated excitons for tunable lanthanide electroluminescence. Nature 647, 632–638 (2025). https://doi.org/10.1038/s41586-025-09717-1

      原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41586-025-09717-1

      (來源:網(wǎng)絡(luò)版權(quán)屬原作者 謹(jǐn)致謝意)

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