球形活性炭(SAC),作為一類具有球形外觀的活性炭材料的統(tǒng)稱。相較于傳統(tǒng)形態(tài),SAC憑借機(jī)械強(qiáng)度高、流動(dòng)性好、球形度高以及雜質(zhì)灰分含量低等獨(dú)特優(yōu)勢(shì),在吸附凈化、能量?jī)?chǔ)存與轉(zhuǎn)化、催化、醫(yī)療、安全防護(hù)等領(lǐng)域展現(xiàn)出高效的性能,從而受到了人們的廣泛關(guān)注。
木質(zhì)活性炭
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圖源:韓研股份
01
球形活性炭制備技術(shù)水平
目前,用于制備SAC的主要原料可分為四類:高分子、煤、瀝青和生物質(zhì)。不同前驅(qū)體由于理化特性的不同,在制備工藝和應(yīng)用領(lǐng)域上存在顯著差異。
SAC的前體材料
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過去幾十年來,人們?cè)赟AC的合成工藝方面做出了巨大努力,探索出水熱炭化法、懸浮法、噴霧法、乳化法、模板法等多種前驅(qū)體成球制備技術(shù)。
煤質(zhì)活性炭和木質(zhì)活性炭的典型制備工藝
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為賦予SAC特殊孔道結(jié)構(gòu)和特定功能,孔徑控制、活化、改性、石墨化等新技術(shù)也得到了廣泛應(yīng)用。然而,目前SAC的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程依舊面臨諸多挑戰(zhàn),如制備工藝繁雜、再生能耗極高、功能化改性不足、應(yīng)用場(chǎng)景受限等。與此同時(shí),SAC的生產(chǎn)需要確保產(chǎn)品具有光滑無裂紋的球體形狀以及優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度,以避免在應(yīng)用過程中發(fā)生破損或脫落,這些也是我們要改進(jìn)的重點(diǎn)。
用不同官能團(tuán)對(duì)活性炭進(jìn)行表面改性技術(shù)示意圖
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不同物理和化學(xué)活化制備的SAC物理性質(zhì)
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為滿足各領(lǐng)域?qū)AC粒徑和品種的需求,納米炭球(NCS)、中空納米炭球(HNCS)的制備和性能開發(fā)也已經(jīng)逐漸成為研究熱點(diǎn)。
02
球形活性炭高端應(yīng)用場(chǎng)景
(1)液體凈化
SAC憑借其高比表面積、多孔結(jié)構(gòu)且表面攜帶可調(diào)的官能團(tuán),可以用于去除水中多余的氯、染料、藥物、重金屬等有機(jī)或無機(jī)污染物,達(dá)到提高水質(zhì)、消毒殺菌的目的,主要應(yīng)用在飲用水凈化、工業(yè)廢水及含磷廢水處理等領(lǐng)域。
不同前體制備SAC的物理性質(zhì)及液相吸附效果
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(2)氣體吸附
SAC在吸附揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)方面表現(xiàn)出色,其多孔結(jié)構(gòu)和高比表面積使其能夠高效吸附乙醛、甲醛、2-丙烯、1,3-丁二烯和苯等。此外,SAC在CO2吸附領(lǐng)域展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢(shì),對(duì)減少溫室氣體排放以及控制空氣污染具有重要的應(yīng)用價(jià)值。
不同前體制備SAC的物理性質(zhì)及氣相吸附效果
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目前的探究表明,SAC前體的選擇、活化方式、目標(biāo)污染物分子直徑等因素對(duì)其吸附性能均有影響。
(3)催化劑載體
SAC微晶中的大量不飽和價(jià)鍵具有類似于結(jié)晶缺陷的結(jié)構(gòu),有助于提高催化劑載體的催化效率,并且SAC耐酸堿性強(qiáng),單獨(dú)作為催化劑時(shí)也不會(huì)發(fā)生溶解現(xiàn)象,容易合成,能夠控制物理性質(zhì)和產(chǎn)率。
而聚合物基球形活性炭(PBSAC)已被證明是一種很有前途的催化劑載體,用于液相催化加氫脫氯反應(yīng)(HDC)和負(fù)載型離子液相(SILP)催化劑中,載體的過濾、回收效率和重復(fù)使用性比傳統(tǒng)的粉末狀活性炭基催化劑高得多。值得注意的是,SAC催化穩(wěn)定性和效率會(huì)受到分子大小和本身孔結(jié)構(gòu)限制。
(4)能源儲(chǔ)存與轉(zhuǎn)化
在超級(jí)電容器領(lǐng)域中,超級(jí)電容炭從外部結(jié)構(gòu)區(qū)分主要有兩類,一種為無定型粉末狀電容炭,一種為球形形貌電容炭,采用椰殼、石油焦、酚醛樹脂為原料制備的電容炭都為無定型粉末狀。球形電容炭因球形度高,具有裝填率高、低灰、性能均一、成本低、循環(huán)壽命長(zhǎng)等優(yōu)勢(shì)。
國(guó)內(nèi)外超級(jí)電容炭性能對(duì)比
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球形活性炭制備的超級(jí)電容器在實(shí)際使用過程中,因球形活性炭之間存在的球形間隙和球面光滑,有助于電解液流動(dòng)浸潤(rùn),因此可以減小電解液離子的穿梭阻力,且因球形結(jié)構(gòu)使炭電極機(jī)械強(qiáng)度較高,耐磨性好,充、放電過程掉屑少,并能夠抵御高負(fù)載密度下快速充、放電過程中因體積變化而導(dǎo)致的結(jié)構(gòu)塌陷和黏結(jié),使其具有優(yōu)秀的循環(huán)穩(wěn)定性和高倍率特性。
在鋰離子電池等嵌入型儲(chǔ)能體系中,SAC顆粒的完整球形外殼能夠約束內(nèi)部活性物質(zhì)的體積膨脹,而其表面豐富的缺陷位點(diǎn)亦可促進(jìn)鋰離子的均勻沉積,從而抑制電極粉化。
在儲(chǔ)氫領(lǐng)域中,儲(chǔ)氫材料面臨的主要挑戰(zhàn)包括儲(chǔ)氫密度低、難以在溫和條件下實(shí)現(xiàn)高效存儲(chǔ)與釋放以及循環(huán)壽命和成本問題。近期研究表明,通過精準(zhǔn)調(diào)控炭材料的孔隙層級(jí)與表面化學(xué)態(tài)可實(shí)現(xiàn)高效儲(chǔ)氫,而SAC顆粒表現(xiàn)突出。
在儲(chǔ)熱領(lǐng)域中,SAC得益于自身優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度,在高溫工況下仍能保持結(jié)構(gòu)完整性。
(5)醫(yī)療科學(xué)
醫(yī)療科學(xué)領(lǐng)域?qū)ρ簝艋牧系暮诵奶魬?zhàn)在于平衡生物安全性與功能性。SAC通過獨(dú)特的梯度孔隙系統(tǒng)(微孔-介孔-大孔)設(shè)計(jì),在解決這一矛盾中展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢(shì):納米級(jí)微孔通過分子尺寸篩分機(jī)制選擇性捕獲炎癥因子,介孔加速溶質(zhì)傳質(zhì)效率,而表面大孔可抑制血小板粘附。同時(shí)結(jié)合其低灰分碳基體和表面光滑特性,SAC亦可有效降低溶血風(fēng)險(xiǎn),滿足植入式醫(yī)療設(shè)備的生物安全性要求。
(6)核生化防護(hù)
SAC憑借高抗壓強(qiáng)度、耐水性、熱穩(wěn)定性、對(duì)堿性和酸性介質(zhì)的耐化學(xué)性等優(yōu)勢(shì),被認(rèn)為是最有潛力的制造化學(xué)防護(hù)服的吸附劑之一。SAC在核生化防護(hù)領(lǐng)域主要應(yīng)用在呼吸道防護(hù)和皮膚防護(hù)兩個(gè)方向。其中,皮膚防護(hù)方面,一般使用活性炭復(fù)合織物。目前主要有6種活性炭復(fù)合織物,包括噴炭復(fù)合織物、摻炭纖維復(fù)合織物、顆粒炭/泡棉復(fù)合織物、活性炭纖維靜電植絨織物、高強(qiáng)度活性炭纖維織物和球形活性炭復(fù)合織物。
球炭復(fù)合織物是一種較為先進(jìn)的防毒材料。在這種材料中,球形活性炭在織物表面點(diǎn)狀黏結(jié),球炭表面的黏結(jié)劑覆蓋面積不超過20%,盡可能保留了活性炭的吸附能力;球炭間保持一定的間隙,織物的透氣性良好。
結(jié)語
在應(yīng)用層面,SAC憑借其多級(jí)孔結(jié)構(gòu)和高比表面積,已在液體凈化、氣體吸附、能源存儲(chǔ)、催化載體及醫(yī)療科學(xué)等領(lǐng)域展現(xiàn)出重要價(jià)值。然而,SAC的工業(yè)化進(jìn)程仍受限于原料雜質(zhì)控制不足、工藝能耗高、功能定向設(shè)計(jì)缺乏系統(tǒng)性等瓶頸。未來研究需重點(diǎn)圍繞原料精制、形貌構(gòu)筑、孔隙調(diào)控、表面功能化及智能化設(shè)計(jì)等方向深化探索。
參考來源:
蔡岳玲:球形活性炭的研究進(jìn)展:從制備到應(yīng)用,國(guó)能基石化工科技(上海)有限公司
黃嬌:球形活性炭的制備、改性及應(yīng)用研究進(jìn)展,遼寧科技大學(xué)化工學(xué)院
吳永杰:超級(jí)電容器用活性炭的研究進(jìn)展,中國(guó)神華煤制油化工有限公司鄂爾多斯煤制油分公司
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