前兩天在談火藥的文章里面有這樣的一個留言:
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咱們得說說了。
首先鞭炮火藥里面帶點銀色是鋁粉和鎂粉,這是煙花爆竹的“添加劑”。
鋁粉作用是在鞭炮內(nèi)的火藥燃燒的時候提高氧化劑的利用率,讓爆炸的過程中釋放出更多的熱量。說得簡單一些就是鋁在燃燒的時候放出的熱量更高而且反應(yīng)更迅速。一般的計量法來計算一千克的鋁在燃燒中可以釋放出30兆焦耳的熱量,而一千克炭在燃燒的過程中會釋放出28兆焦耳熱量。我們看似一千克的鋁的燃燒熱量僅僅比木炭燃燒多了2兆焦耳,但是在一般計量的時候我們用作測算的單位是純碳。而且在實驗環(huán)境下氧氣的供應(yīng)量是無限量的。而在煙花爆竹中內(nèi)部氧化劑配給的封閉體系。氧不是無限的,而是按比例設(shè)計好的。如果我們加入一種高熱值燃料,同時也意味著要為它分配氧化劑。否則它并不能完全釋放理論熱值。所以這里的“提高氧化劑利用率”,并不是一個簡單的熱值對比問題,而是一個配比與反應(yīng)路徑的問題。
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這里就牽扯到了一個反應(yīng)速率、壓力上升曲線、燃速穩(wěn)定性等多個變量。說得好理解一些例如我們都知道木頭和汽油都可以被點燃燃燒,但相同條件下顯然汽油要比木頭燃燒速度更快一些。鋁和碳也是如此。當(dāng)然了,這是一個顯而易見的例子,也就沒有多少人做量化研究了。但我們可以從另一個側(cè)面去看其他研究帶來的類比效果:
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這是為了提高鋁熱劑性能在鋁粉中增加不同氧化物的實驗對比數(shù)據(jù)。我們甚至可以發(fā)現(xiàn)增加了氧化銅和或者氧化鉍的燃燒已經(jīng)不是典型的鋁熱劑燃燒了,更像是爆炸,在極短的時間內(nèi)燒到了3000度,瞬間消耗掉所有氧化劑。這就是在含能材料的研究中經(jīng)常會涉及到的反應(yīng)動力學(xué)環(huán)節(jié)。
說回鋁粉在爆竹中的作用,爆竹發(fā)聲的本質(zhì),是一個密閉空間內(nèi)氣體壓力在極短時間內(nèi)急劇上升并沖破外殼形成沖擊波。決定響度的核心指標(biāo),并不是總能量,而是壓力上升曲線的陡峭程度。工程上更關(guān)注的是單位時間內(nèi)壓力增長速度,也就是壓力上升率。
當(dāng)黑火藥中加入鋁粉后,它并不是在低溫階段主導(dǎo)反應(yīng),而是在整體溫度已經(jīng)被基礎(chǔ)火藥推高之后才進入劇烈氧化階段。這個階段釋放的能量集中、時間尺度短,會使壓力曲線出現(xiàn)一個更尖銳的峰值。
這就像你用手慢慢把氣球放氣,和瞬間刺破氣球,聲音的差異來自“變化速度”,而不是氣球內(nèi)包含的“總能量”。

至于鎂粉被添加到爆竹里面其實是利用了鎂燃燒的時候不僅僅放熱還發(fā)強光的效果。這個原理和軍用照明彈的原理是相同的。
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只不過軍用照明彈一般內(nèi)部都有緩燃劑而且含有的裝藥量更大可以持續(xù)工作幾分鐘,而不是像爆竹那樣閃一下就完事了。
那么為什么爆竹要加鎂粉閃那么一下呢?其實沒有人會在年夜飯后討論爆竹的TNT當(dāng)量,也沒有人去計算它釋放了多少兆焦耳。人判斷“響不響”“猛不猛”,靠的是兩個最直接的感官指標(biāo):聲音的沖擊力和火光的亮度。
聲音來自壓力上升速率,火光來自高溫輻射。鋁粉讓壓力曲線更尖銳,鎂粉讓光輻射更刺眼。兩者疊加,就形成了“更猛”的主觀體驗。
但這并不意味著爆竹的真實爆炸威力等比例放大。
這就進入了一個很有意思的工程問題——含能體系并不總是圍繞“更大能量”設(shè)計,有時更多是在設(shè)計“能量呈現(xiàn)方式”。通過改變反應(yīng)路徑、壓縮時間尺度、強化光輻射,就可以在不顯著增加總能量的前提下,極大增強人的感官沖擊。換句話說,裝入鎂粉和鋁粉目的不是改變物理輸出極限,而是更改感知閾值。
帶點銀色的事情這樣就算是解釋完了吧?那么咱們再說中學(xué)課本上的火藥配方。
其實課本上具體寫的火藥配方是什么并不重要。說句大家可能感到驚詫的話——課本上的理論僅僅局限在學(xué)生當(dāng)前的知識水平上,嚴(yán)格意義上說課本上的理論基本上都是“錯誤”的。中學(xué)課本也好、大學(xué)課本也好本質(zhì)上并不是讓你學(xué)會做一件事,而是讓學(xué)生學(xué)會思考和理解問題的方式方法。我們在講杠桿的時候杠桿永遠是剛性的,我們在講化學(xué)方程式的時候方程式兩端永遠是純物質(zhì)。這些理想情況在現(xiàn)實生活中根本不會存在——錯就錯在了過于理想化。
例如:課本教你用一根5米長的杠桿取一米位置作為支點去撬動一輛40噸的坦克,只需要在杠桿長端施加10噸的力量就可以掀起坦克了。但真正做的時候,呵呵,杠桿會不會彎曲、支點會不會把地面壓陷、坦克和杠桿的接觸點會不會變形潰縮。其實在現(xiàn)實中哪有剛性材料存在,在工程視角中所有材料不是脆得像薯片就是軟得像面條。

在現(xiàn)實生活中你根本找不到一根初中物理書上能撬起坦克的杠桿,自然你也根本無法找到化學(xué)課本中嚴(yán)格按照一硝二硫三木炭可以配比出來的黑火藥。倒不是“課本保護青少年”,而是有些東西你知道個大概齊就得了,國家也沒真指望著青少年能造出黑火藥來。
其實吧,這個粉絲做的東西燃燒“很溫柔”就對了,在初中化學(xué)課本中沒有討論材料的吸濕率問題。在粉絲的案例中呈現(xiàn)的一個很典型特性和硝酸鉀含水份太高有關(guān)。
雖然工業(yè)級硝酸鉀本身屬于相對低吸濕性的鹽類,但“低吸濕”并不等于“不吸濕”。在高濕環(huán)境下長期存放,顆粒表面仍然會緩慢吸附水分,尤其是在沒有密封、防潮和恒濕控制條件的情況下。
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一堆受潮的硝酸鉀
而在火工品生產(chǎn)領(lǐng)域,原料含水率是一個嚴(yán)格受控的參數(shù)。相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)通常要求硝酸鉀的含水量控制在極低水平,常見控制指標(biāo)往往在千分之幾甚至更低的范圍內(nèi)。這樣的控制不是簡單晾曬就能解決的,而是依賴干燥設(shè)備、恒溫恒濕環(huán)境以及批次檢測流程。
含水率哪怕提升一個千分點,對反應(yīng)體系的影響都會是成倍放大的。因為水分不僅改變熱平衡,還改變顆粒接觸狀態(tài)和反應(yīng)傳播路徑。
這里面有幾個原理性的事情得說,首先在反應(yīng)剛剛開始的時候,熱量并不只維持反應(yīng)的進行,還會被材料中的水分吸收,甚至?xí)?yōu)先用于加熱并蒸發(fā)水分,而不是提升體系溫度。其次,顆粒間的接觸狀態(tài)也會被水分被改變,熱傳導(dǎo)路徑被打斷,反應(yīng)傳播被延緩。而且,水蒸氣會改變氣體膨脹曲線。尤其是在有限空間內(nèi),水分既吸收熱量又參與膨脹,使壓力上升過程變得更緩和。
在真正軍用或者航天級火工品裝藥中水分的處理是一個相當(dāng)嚴(yán)格的規(guī)程,不僅僅由于水分可以讓燃燒劣化,而是水分本身就是常用的改變?nèi)紵⒈肌⒈ㄌ匦缘恼{(diào)節(jié)劑。在含能材料體系中,水分的存在會改變熱容量、熱傳導(dǎo)路徑、點火延遲時間以及反應(yīng)傳播模式。哪怕極微量的水分變化,都可能讓體系從穩(wěn)定燃燒轉(zhuǎn)向不穩(wěn)定燃燒,或者讓爆燃行為向更劇烈方向偏移。
正因為如此,在高等級火工裝藥中,含水率控制往往被視為基礎(chǔ)參數(shù)之一。原料需要干燥、環(huán)境需要恒濕、裝填需要監(jiān)控、批次需要檢測。因為對于一個追求可重復(fù)性和安全性的體系而言,變量必須被壓縮到極低范圍。
同時,在高等級火工體系中,材料的含水狀態(tài)并不是被動接受的變量,而是可以被主動調(diào)控的參數(shù)。
通過控制含水率,可以在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)點火延遲、燃燒傳播速度以及壓力上升曲線的形態(tài)。水分的存在會改變體系的熱容量和熱傳導(dǎo)特性,從而對反應(yīng)前沿的推進方式產(chǎn)生影響。
在某些應(yīng)用場景下,略微提高含水率可以讓反應(yīng)更加平緩、穩(wěn)定;而在需要更快速響應(yīng)的場景中,則會嚴(yán)格降低水分含量,以避免能量釋放被“拖慢”。
這時,似乎大家可以基本理解“水”的作用了,但是很遺憾,這是一個工程學(xué)領(lǐng)域的內(nèi)容了,并不是初中化學(xué)課中能討論的事情。因此化學(xué)課本還真不是保護青少年,而是保護學(xué)習(xí)成績的可達標(biāo)性。要不然讓初中生在考試的時候不僅僅要理解火藥的燃燒特性,還得理解水分的反應(yīng)動力學(xué)特性,甚至還要去理解水分汽化后帶來的額外的蒸汽壓力所產(chǎn)生的材料蠕變,這就不是考試了,而是難為人家青少年了。
如果真的能理解這一點,比糾結(jié)“一硝二硫三木炭對不對”要重要得多。
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