常用試劑----對甲苯磺酰氯

【英文名稱】p-Toluenesulfonyl Chloride

【分子量】190.66

【CA登錄號】[98-59-9]

【縮寫和別名】TsCl

【物理性質】白色固體，mp 67~69 oC。bp 146℃/15 mmHg。不溶于水，在乙醇、苯、氯仿和乙醚中溶解度極大。

【制備和商品】商品化試劑為白色固體，各大試劑公司均有銷售。

【注意事項】對甲苯磺酰氯對濕氣敏感，具有催淚刺激性。新鮮純化的對甲苯磺酰氯活性最高。

TsCl 在有機化學中最重要的用途是作為醇類化合物的磺酰化試劑。反應條件優化的結果表明：1當量的醇在2當量TsCl和1.5當量吡啶存在下，能夠最高產率地轉變為磺酰化產物 (式1)[1]。1,2-二醇化合物在TsCl 和堿的作用下則發生環氧化反應 (式2)[2]。

除了O-上的磺酰化反應外，TsCl也能作用于胺類化合物發生N-上的磺酰化反應。并且在不同的堿存在下，TsCl 能夠選擇性實現O-和N-上的磺酰化反應 (式3)[3]。在吡啶溶劑中，能夠優先發生N-上的磺酰化反應；在三乙胺溶劑中，則優先發生O-上的磺酰化反應。

TsCl 也能用于將烯丙基醇轉變為烯丙基氯化合物的反應，并且不會發生烯丙基底物的重排反應和其它活潑基團的官能團轉換反應(式4)[4]。

烯烴或炔烴與TsCl在TsOH的催化作用下生成β-羥基磺酸酯或β-羰基磺酸酯 (式5[5]，式6[6])。

氨基酸在TsCl 和吡啶作用下能夠發生脫羧反應 (式7)[7]。反應首先生成磺酰化中間體，在磺酰基強烈的吸電子效應作用下發生分子內電子轉移，脫去一分子氫離子和磺酸根，得到亞胺產物。

肟類化合物在TsCl 和吡啶作用下生成的磺酰化產物能繼續發生Beckmann 重排反應，得到內酰胺化合物 (式8)[8]。

一級酰胺化合物在TsCl 和吡啶作用下能夠得到腈 (式9)[9]，而類似的甲酰胺底物在TsCl和吡啶作用下則生成異腈 (式10)[10]。【】

參考文獻

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10. Hertler, W. R.; Corey, E. J. J. Org. Chem., 1958, 23, 1221.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著

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