上海
2025年，全球氨基酸市場規(guī)模預(yù)計(jì)將達(dá)到389.5億美元，并有望在2032年增長至621.7億美元，主要受制藥、食品營養(yǎng)和化妝品等行業(yè)對氨基酸需求持續(xù)上升的推動(dòng)。這一顯著增長凸顯了開發(fā)高效、可持續(xù)且創(chuàng)新的合成策略，以獲取天然蛋白質(zhì)氨基酸以及日益重要的非天然氨基酸衍生物的迫切需求。這些非標(biāo)準(zhǔn)氨基酸骨架在新藥研發(fā)、農(nóng)用化學(xué)品及功能材料等領(lǐng)域具有關(guān)鍵作用，但其合成往往面臨較大挑戰(zhàn)。因此，發(fā)展能夠從簡單前體出發(fā)、直接且可編程地構(gòu)建復(fù)雜α-氨基酸結(jié)構(gòu)的新方法，已成為現(xiàn)代合成化學(xué)的核心目標(biāo)之一。
近日，上海科技大學(xué)黃煥明課題組報(bào)道一種基于三重態(tài)能量轉(zhuǎn)移的光催化策略，通過光化學(xué)重排反應(yīng)，以高產(chǎn)率高效合成多種含環(huán)氧化物官能團(tuán)的非天然氨基酸衍生物。該方法操作簡便，僅需使用市售有機(jī)光催化劑并在可見光照射下即可進(jìn)行。
機(jī)理與計(jì)算研究表明，該轉(zhuǎn)化涉及自由基對的生成、1,4-氮遷移以及隨后的1,3-自由基對重組過程。這一氧雜二π甲烷（ODPM）型重排為構(gòu)建非天然氨基酸骨架提供了新途徑，也為能量轉(zhuǎn)移驅(qū)動(dòng)的光化學(xué)合成開辟了新的方向。
文章來源：https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acscatal.5c08766
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