無(wú)機(jī)兩性氫氧化物——?dú)溲趸X(Al(OH)3、ATH)具有高效的阻燃、抑煙和填充特性,受熱分解后不產(chǎn)生有毒氣體、腐蝕氣體,可用作高分子有機(jī)材料的填充阻燃劑。目前,采用ATH做阻燃劑的用量逐年遞增,ATH已成為全球最重要的無(wú)機(jī)阻燃劑。
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圖片來(lái)源:洛陽(yáng)中超
先做好改性,再談阻燃
一般情況下,廠家通常將粉體ATH填充到易燃材料里或在易燃材料表面涂抹一層成分含有ATH的阻燃漆,從而提高高分子有機(jī)物的阻燃性能,因此ATH與易燃高聚物材料應(yīng)具有良好的相容性,填入高聚物材料時(shí)還需要具有良好的分散性,但ATH是一種無(wú)機(jī)氫氧化物,與高分子有機(jī)高聚物在物理和化學(xué)性質(zhì)上差別很大,兩者親和力很弱,如若直接混合,必會(huì)造成復(fù)合材料界面缺陷的問(wèn)題,當(dāng)添加量較大時(shí)會(huì)影響復(fù)合材料的機(jī)械性能,造成應(yīng)力集中等問(wèn)題,影響聚合物的性能。
而且由于ATH含有三個(gè)羥基基團(tuán)(-OH),表面不對(duì)稱,具有很強(qiáng)的極性,表面羥基表現(xiàn)為親水疏油,填充入高分子有機(jī)物中很容易產(chǎn)生團(tuán)聚,直接影響材料的力學(xué)性能與機(jī)械性能。
因此,氫氧化鋁在使用前需要先進(jìn)行表面改性。
氧化鋁的表面改性
表面改性是優(yōu)化無(wú)機(jī)粉體材料性能的關(guān)鍵技術(shù)之一,對(duì)提高無(wú)機(jī)粉體的應(yīng)用性能和價(jià)值起著至關(guān)重要的作用。無(wú)機(jī)粒子的表面改性是指在無(wú)機(jī)粒子的表面吸附或包裹另一種或多種物質(zhì),形成核殼復(fù)合結(jié)構(gòu),這個(gè)過(guò)程實(shí)際上是不同物質(zhì)的復(fù)合過(guò)程。
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表面改性過(guò)程示意圖
改性劑種類和特征
粉體表面改性劑種類繁多,但尚未有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的分類方法,無(wú)機(jī)粉體改性的改性劑主要分為表面活性劑與偶聯(lián)劑這兩大種。
(1)偶聯(lián)劑
偶聯(lián)劑適用于各種不同的有機(jī)高聚物與無(wú)機(jī)填料的復(fù)合材料體系中,經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑表面改性后的無(wú)機(jī)材料,增加了其與高聚物的相容性與分散性,無(wú)機(jī)材料表面從親水疏油變成了親油疏水,與有機(jī)高聚物親和性增加,即使增大使用量,仍可相對(duì)較好的均勻分散,從而提升其力學(xué)性能和機(jī)械性能,改善其制品的綜合性能。
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偶聯(lián)劑與無(wú)機(jī)粒子表面結(jié)合示意圖
偶聯(lián)劑的種類較多,按化學(xué)結(jié)構(gòu)和組成成分可分為有機(jī)絡(luò)合物、硅烷類、鈦酸酯類和鋁酸化合物四大類。
(2)表面活性劑
表面活性劑是指使用極少量該物質(zhì)即能顯著改變物質(zhì)表面或界面性質(zhì)的物質(zhì),包括陰離子型、陽(yáng)離子型以及非離子型,如高級(jí)脂肪酸及其鹽、醇類、胺類和酯類等。其分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是一端為長(zhǎng)鏈烷基,結(jié)構(gòu)與聚合物分子相近,另一端為羧基、醚基、氨基等極性基團(tuán),可與無(wú)機(jī)填料粒子發(fā)生物理或化學(xué)吸附,從而覆蓋在粒子表面。表面活性劑吸附在粒子表面形成一層分子膜,可以增大顆粒間距,阻礙粒子之間的相互觸碰,避免架橋羥基和真正化學(xué)鍵的形成,另外,表面活性劑還可以使粒子的表面張力減弱。
改性效果如何得知?
改性之后的氫氧化鋁靠不靠譜?有多靠譜?這就需要對(duì)改性效果予以評(píng)價(jià)表征。
目前,對(duì)于氫氧化鋁阻燃劑阻燃效果的評(píng)價(jià),可以通過(guò)直接方法測(cè)試材料的氧指數(shù)、垂直水平燃燒指數(shù)、發(fā)煙量、熱重分析、燃燒時(shí)的力學(xué)性能等進(jìn)行表征測(cè)試;也可通過(guò)間接的方法,測(cè)量粉體吸光度、活化指數(shù)、吸油值等對(duì)其改性效果進(jìn)行間接測(cè)試。
(1)吸光度
ATH未改性前表面羥基是親水疏油的,可以溶解在水中或自由沉降于水底;經(jīng)過(guò)改性劑改性后的ATH表面變?yōu)橛H油疏水,表面性質(zhì)與未改性前相比截然相反,不能溶解或沉在水底,只能漂浮在水面;但改性后的ATH卻可以很好的溶解或沉淀在油質(zhì)中(如液體石蠟),如果改性效果越好,則ATH在油(液體石蠟)中溶解度越好;溶解度越高,當(dāng)光透過(guò)溶解改性ATH的油(液體石蠟)時(shí),透過(guò)的光越少,吸收的光越多,吸光度越大,改性效果越好。
(2)活化指數(shù)
未改性的ATH由于表面羥基(-OH)的性質(zhì),極性非常強(qiáng),可以溶解或自由沉降于性質(zhì)相似的水中。經(jīng)過(guò)改性后的ATH,表面附著了一層親油基,表面羥基(-OH)被包覆在內(nèi);改性效果越好的ATH表面親油基包覆率越高,漂浮在水面的改性ATH越多。
(3)吸油值
測(cè)量吸油值需要在ATH中加入蓖麻油進(jìn)行攪拌,改性前的ATH由于其親水疏油的性質(zhì),需要更多的蓖麻油才能成球,經(jīng)表面改性后變?yōu)橛H油疏水,提高了ATH在聚合物中的分散性,減少了由于粉體之間的團(tuán)聚而形成的空隙,所用蓖麻油用量減少,因而用量越少改性效果越好。
參考來(lái)源:
[1]萬(wàn)賑民.改性氫氧化鋁粉體制備及其阻燃溫拌瀝青的性能
[2]李云峰.超細(xì)氫氧化鋁粉體的表面改性及其阻燃研究
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