根據(jù)一項(xiàng)近日發(fā)表在《自然·通訊》上的新研究,來自我國海南大學(xué)的科學(xué)家,在“可燃冰”利用領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)重大突破。下面我們來看看這具體是怎么回事。
地球上的深海沉積物或永久凍土層中,存在著一種看上去很像冰的物質(zhì),由于它們可以被火點(diǎn)燃,因此就被人們稱為“可燃冰”,實(shí)際上,它們的主體其實(shí)就是一種在高壓低溫的環(huán)境中,大量的甲烷被困在由水分子構(gòu)成的晶體結(jié)構(gòu)中所形成的甲烷水合物。
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“可燃冰”在地球上的儲(chǔ)量很大,根據(jù)科學(xué)家的估算,全球“可燃冰”所蘊(yùn)含的碳資源,大概是地球上所有已探明的煤、石油和天然氣總和的兩倍多。
對(duì)于我們?nèi)祟悂碇v,這無疑是一個(gè)極為龐大的能源寶庫,但直到現(xiàn)在,我們?nèi)匀粵]有對(duì)“可燃冰”進(jìn)行大規(guī)模利用,為什么呢?
原因簡單來講就是,我們把“可燃冰”從深海里開采上來之后,它們就離開了能使其穩(wěn)定存在的高壓低溫環(huán)境,于是其中的甲烷很快就會(huì)以氣體的形式大量的釋放出來,稍不注意就會(huì)發(fā)生泄漏,對(duì)環(huán)境造成污染,另一方面,如何安全高效地進(jìn)行大規(guī)模的甲烷氣體儲(chǔ)存和運(yùn)輸,也一直是個(gè)令人頭大的問題。
那有沒有什么辦法,能把這些從“可燃冰”里釋放出來的甲烷氣體,轉(zhuǎn)化成一種容易儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)娜剂夏兀?/p>
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答案是肯定的,比如說有一種理論上可行的方法就是,我們可以利用氧氣作為氧化劑,通過化學(xué)反應(yīng)將甲烷(CH4)轉(zhuǎn)化為甲醇(CH3OH),而甲醇在常溫常壓下是穩(wěn)定的液體,運(yùn)輸起來方便又安全,它們不但是優(yōu)質(zhì)的燃料,而且也是生產(chǎn)各種化工產(chǎn)品的重要原料。
然而想要把這種方法變成現(xiàn)實(shí),卻面臨著巨大的困難,那就是甲烷的碳-氫鍵能高達(dá)434千焦/摩爾,非常穩(wěn)定,通常情況下,至少需要數(shù)百攝氏度的高溫才有可能將其轉(zhuǎn)化為甲醇。
而在高溫條件下,生成的甲醇很容易繼續(xù)和氧氣反應(yīng),進(jìn)而被過度氧化為二氧化碳,如此一來,所謂的轉(zhuǎn)化就相當(dāng)于轉(zhuǎn)化了個(gè)寂寞,還會(huì)向大氣層中排放溫室氣體……
實(shí)際上,此次研究正是在這個(gè)領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了重大突破。
過去的日子里,人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在甲烷到甲醇的轉(zhuǎn)化中,鈀(Pd)是一種可用的催化劑,科學(xué)家也嘗試了多種方法,例如將鈀和其他金屬做成合金,或者將其負(fù)載在各種材料上,但始終沒有達(dá)到理想的效果。
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此次研究也是使用了鈀作為催化劑,但與過去研究不同的是,科學(xué)家將研究重點(diǎn)放在了催化劑的“晶面”上。
簡單來講,鈀原子在納米尺度下,會(huì)形成多種晶體結(jié)構(gòu),不同的晶體結(jié)構(gòu)暴露出的表面也不一樣,這個(gè)表面就是所謂的晶面,由于催化反應(yīng)其實(shí)是發(fā)生在催化劑的表面,因此不同的晶面,其催化效果也會(huì)存在差異。
在此次研究中,科學(xué)家根據(jù)理論進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn),通過從原子層面精準(zhǔn)地調(diào)控催化劑的晶面,來“定制”并測試它們的催化效果,最終成功合成出一種效果極佳的納米鈀催化劑。
根據(jù)介紹,這是一種鈀{111}晶面占主導(dǎo)的催化劑,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在70℃、3兆帕的溫和反應(yīng)條件下,其催化甲烷生成甲醇的效率,達(dá)到了每克催化劑每小時(shí)201.8毫摩爾,而這樣的效率大約是傳統(tǒng)鈀{100}晶面的3倍,可謂是一騎絕塵。
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更令人驚嘆的是,它的選擇性達(dá)到了99.7%,也就是說,在所有參與反應(yīng)的甲烷中,有99.7%都會(huì)乖乖地變成了我們想要的甲醇。
除此之外,該催化劑對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物(也就是甲醇)還具有一種被稱為“快速釋放”的特性,甲醇分子一旦生成,催化平臺(tái)就會(huì)迅速將其排出反應(yīng)界面,從而幾乎完美地解決了前面提到的過度氧化問題。
不得不說,這實(shí)在是一個(gè)好消息,此次研究可以說是在“可燃冰”利用領(lǐng)域邁出了非常關(guān)鍵的一步。可以想象的是,隨著相關(guān)技術(shù)的持續(xù)進(jìn)步,在不遠(yuǎn)的未來,“可燃冰”的開采可能就是在開采現(xiàn)場直接利用這種高效催化劑,將其蘊(yùn)含的甲烷轉(zhuǎn)化為液態(tài)的甲醇,從而安全高效地實(shí)現(xiàn)對(duì)“可燃冰”的大規(guī)模利用。
參考資料:Deng, P., Xu, Y., Wu, D. et al. Pd nanocatalysts engineering for direct oxidation methane-to-methanol with 99.7% selectivity. Nat Commun 16, 7710 (2025),doi.org/10.1038/s41467-025-63067-0
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