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      《食品科學(xué)》:河南農(nóng)業(yè)大學(xué)毛燁炫博士等:低共熔溶劑在食品中真菌毒素提取方面的研究進(jìn)展

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      真菌毒素是絲狀真菌產(chǎn)生的一類低分子質(zhì)量次級代謝產(chǎn)物,其大多具有血液、肝臟、腎臟、皮膚、神經(jīng)或免疫毒性,有些甚至具有致癌性,根據(jù)聯(lián)合國糧食及農(nóng)業(yè)組織統(tǒng)計,每年有25%的糧食作物受到真菌毒素污染,食品和飼料快速警報系統(tǒng)也報道了多起食品中真菌毒素污染事件。目前已在食品基質(zhì)中發(fā)現(xiàn)400多種真菌毒素,各個組織和國家對不同食品基質(zhì)中真菌毒素制定了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)。

      樣品處理涉及分析物的提取和樣品提取物的純化。但是在提取過程中,傳統(tǒng)方法存在步驟繁瑣、消耗大量高毒有機(jī)溶劑的缺點(diǎn),因此,萃取過程中常用的傳統(tǒng)有機(jī)溶劑逐漸被新型綠色的溶劑所取代,如低共熔溶劑(DESs)。DESs是由氫鍵供體(HBDs)和氫鍵受體(HBAs)以適當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)的量比混合生成。

      河南農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院的陳夢甜、毛燁炫*及新鄉(xiāng)醫(yī)學(xué)院三全學(xué)院的楊天寶等詳細(xì)綜述DESs的制備方法、分類、基本特征及其在真菌毒素提取中的應(yīng)用,旨在為DESs在食品中真菌毒素準(zhǔn)確、靈敏的檢測提供理論支撐。


      01

      DESs的制備方法

      DESs首次由Abbott等在2003年提出,其在研究中發(fā)現(xiàn)氯化膽堿(ChCl)(熔點(diǎn)302 ℃)與尿素(熔點(diǎn)133 ℃)以1∶2(物質(zhì)的量比)混合生成的DESs在室溫(熔點(diǎn)12 ℃)條件下呈現(xiàn)液態(tài),具有優(yōu)異的溶劑特性,至今受到越來越多的關(guān)注。DESs主要通過加熱攪拌、冷凍干燥、真空蒸發(fā)以及超聲輔助4種物理方法合成(圖1)。加熱攪拌法通過稱量一定物質(zhì)的量比HBDs和HBAs,混合加熱并不斷攪拌,直到獲得一種透明、均勻的液體,是目前合成DESs的主要途徑,具有溶劑用量大、使用方便、生產(chǎn)成本低、簡單、安全等優(yōu)點(diǎn)。但高溫會引起熱降解,因此選擇合適的溫度和時間是制備DESs的關(guān)鍵因素。真空蒸發(fā)通過加熱、翻轉(zhuǎn)或施加超聲波增加溶解性,最后蒸發(fā)水分制備得到DESs。與加熱攪拌方法相比,這種方法可在相對較低的溫度條件下進(jìn)行,適用于熔點(diǎn)較高的組分,但低溫條件下水分的蒸發(fā)耗時耗力,不適合非水溶性化合物的制備。冷凍干燥通過在-80 ℃條件下干燥除去水分,使混合物達(dá)到恒質(zhì)量而制備獲得DESs。該方法較為耗時,且不適合非水溶性化合物的制備,但較低的反應(yīng)溫度可以防止氨基酸等熱敏成分分解。與加熱和真空蒸發(fā)方法相比,冷凍干燥獲得的DESs純度較高。超聲輔助法通過將混合物超聲加熱至澄清液體后獲得DESs,可以更快、更有效地合成,消耗更少的能量。


      02

      DESSss的分類

      DESs的組成可由通式Cat+X-zY表示。其中,Cat+代表任何銨、磷或硫離子;X代表Lewis堿,通常是鹵化物陰離子,X-和Lewis或Br?nsted酸Y形成陰離子絡(luò)合物(z指與陰離子相互作用的Y分子的數(shù)量)。根據(jù)成分的性質(zhì),DESs可分為5種類型,如圖2所示,包括I型DESs(MXn+季銨鹽)、II型DESs(MXn·mH2O+季銨鹽)、III型DESs(季銨鹽+HBDs)、IV型DESs(MXn+HBDs)和V型DESs(中性HBAs+HBDs)。大多數(shù)研究都集中在季銨和咪唑陽離子上,特別是ChCl(HOC2H4N+(CH3)3Cl-)體系,如ChCl+尿素,由于ChCl具有溶解大量物質(zhì)的能力,DESs III型是最常用的萃取劑,可用于提取生物活性物質(zhì)、農(nóng)藥獸藥以及真菌毒素等。此外,V型DESs由中性HBAs和中性HBDs的混合物組成,它們之間存在著強(qiáng)烈的相互作用,如百里香酚+薄荷醇。這種類型的相互作用在制備非離子型DESs中起著關(guān)鍵作用,也被歸類為疏水低共熔溶劑(HDESs),在提取非極性化合物中具有潛在應(yīng)用前景。這些DESs制備簡單,與水不易發(fā)生反應(yīng),多數(shù)可生物降解,成本相對較低。DESs中HBDs種類繁多,而液體的物理性質(zhì)取決于HBDs,因此可以根據(jù)目標(biāo),設(shè)計具有不同HBDs的DESs,以滿足不同的提取需求。


      03

      DESs的基本特征

      DESs的物理化學(xué)性質(zhì)受到廣泛關(guān)注,包括凝固點(diǎn)、黏度、密度以及電導(dǎo)率等。凝固點(diǎn)是DESs的典型物理特征,與理論理想混合物相比,A+B(A和B指HBAs和HBDs)二元混合物共熔成分的凝固點(diǎn)差異ΔTf(ΔTf指在一定的外壓條件下(101.3 kPa),該物質(zhì)的液相和純物質(zhì)固相的蒸汽壓相等時,即固-液兩相平衡共存時的溫度)與A和B之間的相互作用強(qiáng)度呈正相關(guān),相互作用越大,ΔTf越大,凝固點(diǎn)越低(圖3),這主要受離子對稱性、烷烴鏈長、氫鍵形成能力以及制備方法等多方面影響。凝固點(diǎn)低于50 ℃的DESs可以在許多方面中用作提取溶劑。另外DESs的凝固點(diǎn)也受到所選有機(jī)鹽的影響。與傳統(tǒng)有機(jī)溶劑相比,DESs體系的黏度較高(10~1 000 Pa·s),不利于其在商業(yè)中的應(yīng)用。例如,20 ℃時,DESs的黏度為0.052 Pa·s,水的黏度為0.001 Pa·s。因此,探究DESs的流體性質(zhì)對其應(yīng)用尤為重要,目前研究中描述DESs流動特征的模型主要有Arrhenius模型和Vogel-Fulcher-Tammann(VFT)模型兩種形式。DESs組分中豐富的氫鍵網(wǎng)絡(luò)使其結(jié)構(gòu)中所有物質(zhì)的流動性降低,導(dǎo)致黏度增加。另外,DESs的黏度具有溫度依賴性,HBAs和HBDs的結(jié)構(gòu)對DESs的黏度有著重要影響。一般情況下,HDESs比親水型DESs具有更低的黏度,擴(kuò)展了它們的應(yīng)用范圍。密度是DESs的另一個關(guān)鍵指標(biāo),大多數(shù)DESs的密度一般高于水,而HDESs的密度通常比水低。根據(jù)空穴理論,當(dāng)HBAs和HBDs混合形成DESs后,DESs的半徑減小,使其比母體化合物黏度更大、密度更大,不同的DESs密度隨其內(nèi)部分子排列和組分的變化而變化。一般來說,DESs密度增加時,體系的摩爾自由體積減少,表明形成了新的氫鍵。其次,DESs的離子電導(dǎo)率一直是電化學(xué)應(yīng)用方面的研究熱點(diǎn),電導(dǎo)率的差異取決于離子的大小和黏度,這兩者都與空穴理論有關(guān),例如可以通過減小陽離子尺寸并用氟化物代替HBDs增加DESs的自由體積,從而降低DESs的黏度并增加其離子電導(dǎo)率。此外,DESs還具有可調(diào)的pH值、較高的表面張力和較低的生物毒性。因此,選擇不同的HBAs和HBDs組合,可制備理化性質(zhì)各異的DESs,為其在樣本提取的應(yīng)用中提供多種可能。


      04

      DESs在提取真菌毒素中的應(yīng)用

      真菌毒素是真菌產(chǎn)生的次生代謝物,容易污染谷物、堅果等食物。人們通過直接(如食用真菌毒素污染的谷物食品)和間接(如食用被真菌毒素污染的動物奶或肉)途徑攝入真菌毒素而使健康受到危害。在這些真菌毒素中,黃曲霉毒素(AFs)、伏馬毒素(FBs)、赭曲霉毒素(OT)、脫氧雪腐鐮刀菌醇(DON)、展青霉素(PAT)和玉米赤霉烯酮(ZEN)對全球人類健康構(gòu)成最大威脅,其限量標(biāo)準(zhǔn)如表1所示。目前,食品基質(zhì)中真菌毒素的提取方法主要包括液相萃取(LPE)和固相萃取(SPE)等。這些方法在使用時存在一定缺點(diǎn),包括需要使用高毒性有機(jī)溶劑、提取時間長以及提取步驟復(fù)雜等。例如,在提取谷物樣本中AFs時,一般稱取5 g樣本,加入20 mL乙腈-水(84∶16,V/V)或甲醇-水(70∶30,V/V)溶液,渦旋振蕩20 min后,離心取上清液進(jìn)行檢測。通過上述檢測方法可獲得較高的回收率。上述技術(shù)在檢測一些高油脂樣本時,常需要采用正己烷去脂或低溫冷凍去脂,才能獲得較高的回收率。


      近年來,DESs以其可通過調(diào)控HBAs和HBDs種類,呈現(xiàn)不同的極性、pH值等特點(diǎn),成為新一代樣品預(yù)處理的綠色替代溶劑,并得到廣泛應(yīng)用,為開發(fā)環(huán)境友好型、選擇性高、成本低的提取方法提供了有效途徑。目前,已報道了一些關(guān)于DESs在提取食品基質(zhì)中真菌毒素的研究(表2),多數(shù)集中在基于DESs的提取方法與基于液相色譜或紫外-可見光譜法(UV-Vis)的聯(lián)用。針對不同的真菌毒素分子結(jié)構(gòu)特征,設(shè)計合成相應(yīng)的DESs,以此提高真菌毒素在食品基質(zhì)中的選擇性和回收率。

      4.1 pH值調(diào)控DESs在提取真菌毒素中的應(yīng)用

      目由于某些真菌毒素在酸性條件穩(wěn)定性較高,通過選擇具有不同酸堿性的HBAs和HBDs,可調(diào)控DESs的pH值,從而改善DESs對此類真菌毒素的提取性能。PAT是一種由曲霉和青霉等真菌產(chǎn)生的次級代謝產(chǎn)物,廣泛存在于各種霉變水果中,其分子結(jié)構(gòu)在酸性條件下非常穩(wěn)定,堿性環(huán)境中容易降解。Ta?pinar等以ChCl、甜菜堿和L-脯氨酸為HBAs,以L-酒石酸、乳酸、甘油和麥芽糖為HBDs,通過HBAs與HBDs不同物質(zhì)的量比混合,超聲加熱制備獲得不同酸性的DESs,用于提取果汁中PAT。結(jié)果表明,當(dāng)果汁樣本分別經(jīng)酶處理和乙腈-水(1∶1,V/V)萃取后,2.0 mL樣本提取液與410 μL DESs溶劑混合,促進(jìn)PAT從有機(jī)相向DESs相轉(zhuǎn)移。最終發(fā)現(xiàn),ChCl+酒石酸所形成的DESs對PAT有最高的富集因子(150),是其他萃取技術(shù)的1.5~50 倍,使用DES提取PAT有較好的提取效果;同時根據(jù)密度泛函理論計算也表明PAT與ChCl+酒石酸具有更強(qiáng)的相互作用,實(shí)驗結(jié)果與理論計算結(jié)果一致。


      ZEN是由禾谷鐮刀菌屬產(chǎn)生的次級代謝產(chǎn)物,通常會污染玉米、小麥等谷物,在酸性條件下溶解度較高。因此,Elik等以甜菜堿作為HBAs,以苯乙酸作為HBDs,混合后超聲加熱獲得酸性DESs,用于提取谷物中ZEN。結(jié)果表明,當(dāng)10 g谷物樣本經(jīng)50 mL甲醇-水(80∶20,V/V)提取后,10 mL樣本提取液經(jīng)醋酸緩沖液調(diào)節(jié)pH值到3.8,與175 μL的DESs混合促進(jìn)ZEN的相轉(zhuǎn)移,最終獲得ZEN的富集因子(157)是其他萃取技術(shù)的1.25~11.5 倍。

      在上述研究中,食品樣本基質(zhì)經(jīng)常規(guī)有機(jī)溶劑提取后,再與少量DESs混合,促進(jìn)真菌毒素從有機(jī)相向DESs相轉(zhuǎn)移,實(shí)現(xiàn)樣本中真菌毒素的凈化和富集,均獲得了較高的富集因子。但在這些方法中,多數(shù)是在有機(jī)溶劑提取步驟后,再通過DESs凈化富集步驟,在實(shí)際應(yīng)用檢測中,不利于簡化步驟,仍然需要消耗較大量的有機(jī)溶劑,一定程度上限制了DESs在此類方法中的應(yīng)用。簡化樣品前處理步驟是提高食品基質(zhì)中真菌毒素提取效率,降低基質(zhì)效應(yīng)的有效手段。Zhao Luyao等采用QuEChERS技術(shù)與DESs聯(lián)用,直接用于提取谷物樣本中OTA(圖4)。該研究中根據(jù)OTA在酸性條件下穩(wěn)定,在堿性條件下易還原的特性,以乙酰丙酸作為HBAs,提供酸性環(huán)境,以葡萄糖作為HBDs,混合加熱合成DESs,作為QuEChERS方法的溶劑,替代了有機(jī)提取溶劑,提取時間較常規(guī)QuEChERS方法從47 min縮短至2 min,提取效率也在85%以上。另外,通過分子對接技術(shù),探究了DESs與OTA之間的相互作用,結(jié)果表明,DESs的HBAs和HBDs之間的結(jié)合能為-4.184 kJ/mol,而DESs與OTA分子間相互作用的結(jié)合能為-15.481 kJ/mol,說明熱力學(xué)上DESs與OTA的作用是有利的。從氫鍵距離來看,乙酰丙酸的羧基與葡萄糖的羥基形成氫鍵的距離分別為2.8、2.9、3.0、3.1、3.2 ?,當(dāng)OTA進(jìn)入DESs的氫鍵網(wǎng)絡(luò)后,OTA分子中的羰基、氨基和羧基與DESs中的羥基和羧基相互作用形成氫鍵的距離分別為2.74、2.78、2.88、2.89、2.91、3.21 ?,進(jìn)一步說明DESs與OTA之間發(fā)生了強(qiáng)相互作用。


      4.2 極性調(diào)控DESs在真菌毒素提取中的應(yīng)用

      真菌毒素種類較多,分子極性差異較大,可通過調(diào)控HBAs和HBDs的極性,實(shí)現(xiàn)DESs極性的精準(zhǔn)設(shè)計,達(dá)到提取特定真菌毒素的目的。Pradanas-González等以ChCl為HBAs,通過組合不同極性的HBDs(尿素、乙二醇、丙二酸或葡萄糖),混合加熱制備不同極性的DESs,用于提取食用油中的ZEN、DON和OTA 3種真菌毒素(圖5A)。結(jié)果表明,當(dāng)0.17 g植物油直接與0.32 mL(含16.4%水)DESs振蕩混合后,ChCl+尿素制備獲得的DESs對DON和OTA具有較高的提取效率(72%~75%),對ZEN的提取效率較低(23%),這可能是因為該DESs極性較大,與DON和OTA極性相似,而與ZEN的極性相差較大。同樣,以ChCl為HBAs,以尿素、乙二醇、丙二酸和葡萄糖為HBDs,混合加熱合成DESs,直接用于提取可食用昆蟲中的真菌毒素(圖5B)。在該研究中,0.15 g昆蟲粉末樣本直接與1 mL DESs混合離心后,與超純水1∶1(V/V)稀釋即可上樣進(jìn)行檢測,可同時提取5種極性相似的真菌毒素(FB1和FB2、HT-2、T-2,OTA),并且比常規(guī)有機(jī)溶劑提取效率提高了1 倍以上。結(jié)果顯示,以丙二酸作為HBDs時,提取效率最低,而以尿素為HBDs合成的DESs具有最高的提取效率,表明所制備DESs的提取效率取決于HBDs的種類。


      上述研究中的DESs多為親水性提取溶劑,在極性較小的真菌毒素提取中,仍然會存在提取效率不高的問題,調(diào)控DESs的極性可能會提高真菌毒素類化合物的提取效率。Elik等為了提高提取溶劑對OTA的選擇性,以肉堿、甜菜堿和百里香酚為HBAs,以不同脂肪酸(包括乙酰丙酸、己酸、癸酸和十一碳烯酸)和多元醇(包括薄荷醇和六氟異丙醇)為HBDs,通過微調(diào)DESs的極性,混合加熱制備獲得6種不同極性的HDESs,用于提取水果干中OTA(圖6)。結(jié)果表明,以肉堿為HBAs,以六氟異丙醇為HBDs合成獲得的HDESs有最高的提取效率。當(dāng)10 g水果干樣本經(jīng)1.5 mol/L HCl溶液酸化和2.5 mL四氫呋喃提取后,將pH值調(diào)節(jié)至5.6,并與485 μL HDESs混合,促進(jìn)OTA向HDESs相轉(zhuǎn)移,富集因子達(dá)138,是其他基于金屬有機(jī)骨架化合物(MOF)或分子印跡(MIP)萃取技術(shù)的1.4~4 倍;另外,該HDESs在其他常見化合物(包括AFB2、DON和β-胡蘿卜素等)存在時,OTA的提取效率在93%以上,表明該HDESs對提取水果干中OTA具有高度選擇性。同樣,Pochivalov等以萜類化合物(薄荷醇和百里香酚)為HBAs,以長鏈醇(己醇、庚醇、辛醇和癸醇)為HBDs,通過碳鏈長度調(diào)控HDESs的極性,混合加熱制備獲得不同HDESs,用于提取谷物樣本中ZEN。結(jié)果表明,癸醇的疏水性過高,極性過小,降低了DESs對ZEN的提取效率,最終選擇以百里香酚為HBAs,己醇為HBDs,獲得極性精確調(diào)控的HDESs。當(dāng)0.5 g樣本經(jīng)1.5 mL DESs的乙腈溶液(50 g/L)提取后,通過加入2 mL水達(dá)到相分離,促進(jìn)ZEN向萜類化合物相轉(zhuǎn)移,富集因子為15.8,提取效率為93%,較常規(guī)乙腈提取效率(66%)有明顯提高。另外,研究發(fā)現(xiàn)HDESs提取靶標(biāo)分子時,有機(jī)溶劑會影響HDESs的組分比例,從而影響提取靶標(biāo)的能力。在HDESs穩(wěn)定性研究中,基于薄荷醇基的HDESs在不同的組分比例下與水相接觸穩(wěn)定,然而,乙腈提高了疏水物質(zhì)在水相和DESs中的溶解度,促使HDESs的HBAs和HBDs在乙腈-水混合物中的溶解度不同,導(dǎo)致部分乙腈進(jìn)入到HDESs相中,從而改變LPE過程中HDESs組分的比例。因此,在LPE過程中HDESs組分比例變化的影響在之后的研究中也需進(jìn)一步考察。


      上述研究多采用單一種類DESs提取真菌毒素,而多種DESs組合使用可能進(jìn)一步提高DESs對真菌毒素的選擇性。Lesan等以ChCl為HBAs,以乙二醇、二氯乙酸和苯酚為HBDs,混合加熱獲得DESs。同時以百里香酚和香芹酚為HBAs,以乙基甲基氯化銨為HBDs,混合加熱合成HDESs,通過DESs和HDESs兩相液態(tài)形式,直接用于提取大米中AFs。在該研究中,2 g大米樣本直接與2mL DESs混合提取,隨后向DESs相中加入90 μL的HDESs,并與5 mL去離子水混合離心,促進(jìn)AFs向HDESs轉(zhuǎn)移,達(dá)到富集凈化的目的。該方法不使用有機(jī)溶劑,富集因子在55~66之間,提取效率比其他LPE或SPE技術(shù)增加了將近1 倍,提取過程中也明顯減少了有機(jī)溶劑的使用。

      SPE主要基于固體萃取劑的選擇性吸附和選擇性洗脫特性,實(shí)現(xiàn)對目標(biāo)化合物的富集凈化,DESs的引入可以增加SPE的選擇性,從而提高靶標(biāo)分子的回收率。但目前基于DESs-SPE技術(shù)在提取真菌毒素中的研究還較少。Kardani等以ChCl作為HBAs,以甘油作為HBDs,混合加熱獲得DESs,將其功能化于MOF表面,以穩(wěn)定MOF,并與MIP結(jié)合,制備獲得新型固體萃取劑(MOF-DESs@MIP),用于提取谷物中AFs(圖7A)。結(jié)果表明,25 g谷物樣本經(jīng)100 mL甲醇-水(70∶30,V/V)溶液提取,10 mL提取液用磷酸鹽緩沖液稀釋5 倍,隨后通過基于MOF-DESs@MIP的SPE柱,AFs則被MIP捕獲,停留在SPE柱內(nèi),最后使用3 mL乙腈-水(90∶10,V/V)溶液對SPE柱進(jìn)行洗脫,獲得富集凈化后的AFs溶液,富集因子達(dá)159,提取效率(95.3%~98.5%)也比SPE柱高。




      在SPE萃取過程中,需要經(jīng)過上樣、清洗、洗脫等多個步驟才能實(shí)現(xiàn)靶標(biāo)分子的富集凈化,減少萃取步驟是改善SPE技術(shù)的有效途徑。MSPD技術(shù)將提取和凈化整合為一個步驟,提高了SPE使用效率,已應(yīng)用于各種樣品的預(yù)處理。Wu Yiwen等以四丁基氯化銨為HBAs,以己醇、十二醇和己酸為HBDs,混合加熱制備獲得3種DESs,利用MSPD萃取技術(shù),提取小米、花生和火麻仁中AFs(圖7B)。結(jié)果表明,1.0 g樣本與0.5 g分散劑混合均勻后與200 μL DESs混合,隨后轉(zhuǎn)移到SPE柱中,經(jīng)6 mL乙腈洗脫獲得富集凈化后的AFs,氮?dú)獯蹈珊螅芙庥?.0 mL乙腈溶液,即可進(jìn)行檢測,提取效率超過97%,是無DESs存在時提取效率(~50%)的2 倍,重復(fù)性的變異系數(shù)也小于7.5%,證明了該方法的穩(wěn)定性。另外,在提取小米樣本中AFs時,DESs-MSPD獲得的AFB1濃度是使用以N-丙基乙二胺固相吸附劑為分散劑的傳統(tǒng)MSPD方法的8 倍。而DESs的引入也減少了有機(jī)溶劑的用量,同時縮短了提取時間。

      通過合理設(shè)計HBAs和HBDs的組合,獲得不同極性的DESs,可用于提取樣本中不同種類的真菌毒素。同時DESs與其他技術(shù)的聯(lián)用也明顯減少了食品樣本的前處理步驟,并且提高了各種食品基質(zhì)中真菌毒素的提取效率,減少有毒有機(jī)溶劑的用量,已經(jīng)在活性物質(zhì)、農(nóng)藥和獸藥等提取中得到廣泛應(yīng)用,但在真菌毒素提取中的研究較少。因此這些研究為進(jìn)一步準(zhǔn)確、快速檢測食品中真菌毒素殘留提供了重要的技術(shù)支撐。

      05

      結(jié) 語

      真菌毒素作為天然存在的有毒化學(xué)物質(zhì),廣泛存在于各種食品基質(zhì)中,對人類健康構(gòu)成嚴(yán)重危害。開發(fā)簡單、綠色、高效的樣品預(yù)處理技術(shù)和靈敏的檢測方法是保障食品安全的重要手段。已證明DESs比許多有機(jī)溶劑具有更好的提取性能,可用于分析各種樣品。由于其提取真菌毒素的效率更高、提取條件溫和、合成方法簡單及綠色環(huán)保等特性,使其成為一種潛在的常規(guī)有機(jī)提取溶劑的替代品。本文綜述了DESs的基本特征及其在食品基質(zhì)中提取真菌毒素方面的最新研究成果,特別是以ChCl為HBAs的DESs溶劑。然而,DESs在提取食品真菌毒素方面的應(yīng)用還處于起步階段,需要更多的研究和探索。

      1)DESs黏度的調(diào)控:DESs在提取過程中最困難的是其高黏度以及提取后溶質(zhì)的分離。有些DESs在室溫條件下是固體或凝膠,其黏度通常高于有機(jī)溶劑。基于DESs組分可調(diào)控性,研究人員可進(jìn)一步通過改變原料種類和合成方法調(diào)整DESs的黏度。另外,也可以向提取體系中加水或提高溫度,以降低黏度和增加擴(kuò)散系數(shù),從而提高提取效率,但應(yīng)詳細(xì)考察水的添加量對DESs性能的影響,擴(kuò)大DESs在樣本前處理中的應(yīng)用范圍。

      2)DESs與真菌毒素結(jié)合能力的研究:由于DESs組分靈活易變的特點(diǎn),可根據(jù)靶標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),設(shè)計具有特定功能的DESs,以提高樣品基質(zhì)中真菌毒素的提取效率,如根據(jù)OTA在酸性環(huán)境穩(wěn)定而在堿性環(huán)境不穩(wěn)定的特點(diǎn),科研人員在DESs中引入酸性組分;根據(jù)ZEN分子極性小的特點(diǎn),科研人員通過設(shè)計合成HDESs,大大提高了ZEN的提取效率。而關(guān)于DESs與真菌毒素之間相互作用的研究還較少,目前僅通過結(jié)合能和氫鍵距離加以解釋。仍需進(jìn)一步探究它們的物理/化學(xué)性質(zhì)和提取機(jī)理,為DESs的應(yīng)用提供有力的理論支撐。

      3)DESs與多種分析方法的聯(lián)用:DESs在提取樣本中真菌毒素的應(yīng)用多數(shù)集中在基于DESs的提取方法與基于液相色譜或UV-Vis的聯(lián)用,而與其他快速檢測方法(如LFA法)聯(lián)用還未見相關(guān)報道。因此,進(jìn)一步探究DESs與其他分析方法聯(lián)用的可行性,擴(kuò)大DESs在樣本前處理中的應(yīng)用范圍,具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

      引文格式:

      陳夢甜, 楊天寶, 李慶越, 等. 低共熔溶劑在食品中真菌毒素提取方面的研究進(jìn)展[J]. 食品科學(xué), 2025, 46(7): 357-366. DOI:10.7506/spkx1002-6630-20240913-107.

      CHEN Mengtian, YANG Tianbao, LI Qingyue, et al. Research progress on application of deep eutectic solvents for extraction of mycotoxins from food matrices[J]. Food Science, 2025, 46(7): 357-366. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-20240913-107.

      實(shí)習(xí)編輯:閆凱;責(zé)任編輯:張睿梅。點(diǎn)擊下方閱讀原文即可查看全文。圖片來源于文章原文及攝圖網(wǎng)



      為匯聚全球智慧共探產(chǎn)業(yè)變革方向,搭建跨學(xué)科、跨國界的協(xié)同創(chuàng)新平臺,由北京食品科學(xué)研究院、中國肉類食品綜合研究中心、國家市場監(jiān)督管理總局技術(shù)創(chuàng)新中心(動物替代蛋白)、中國食品雜志社《食品科學(xué)》雜志(EI收錄)、中國食品雜志社《Food Science and Human Wellness》雜志(SCI收錄)、中國食品雜志社《Journal of Future Foods》雜志(ESCI收錄)主辦,西南大學(xué)、 重慶市農(nóng)業(yè)科學(xué)院、 重慶市農(nóng)產(chǎn)品加工業(yè)技術(shù)創(chuàng)新聯(lián)盟、重慶工商大學(xué)、重慶三峽學(xué)院、西華大學(xué)、成都大學(xué)、四川旅游學(xué)院、西昌學(xué)院、北京聯(lián)合大學(xué)協(xié)辦的“ 第三屆大食物觀·未來食品科技創(chuàng)新國際研討會 ”, 將于2026年4月25-26日 (4月24日全天報到) 在中國 重慶召開。

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