常用試劑----DAST

【名稱】Diethylaminosulfur Trifluoride/二乙氨基三氟化硫

【分子式】C4H10F3NS

【分子量】161.19

【CA登錄號】[38078-09-0]

【縮寫和別名】DAST

【結構式】Et2NSF3

【物理性質】bp 30~32 oC/3.0 mmHg, d 1.220g/cm3。溶于大多數非極性有機溶劑，通常在CH2Cl2、CHCl3和CCl4中使用。

【制備和商品】商品試劑為褐黃色液體，國際大型化學試劑公司有銷售。

【注意事項】該試劑在常溫和常壓比較穩定。建議在低溫和氮氣保護下保存,反應在通風櫥中進行。該試劑對空氣和濕氣相對比較穩定。

二乙氨基三氟化硫(DAST) 是有機合成中被廣泛應用的氟化試劑，它是 (二烴基氨基)三氟化硫家族中的一個成員。DAST屬于親核型氟化試劑，它能夠將醇羥基轉化成為相應的氟，將醛酮轉化成為偕二氟化物[1]。

DAST 將伯醇轉化成為相應氟化物的反應可以在非常溫和的條件下進行。通常在–78oC下加料來抑制最初的放熱過程，然后讓反應自動升至室溫片刻即可 (式1)[2,3]。仲醇的反應雖然也在–78 oC 加料，但是為了促進反應的進行，一般需要升溫或者長時間在CH2Cl2 中回流 (式2，式3)[4~6]。在多數情況下，氟化產物的產率在中等水平，但是該反應具有較高的化學選擇性，適合對多官能團分子的選擇性氟化。

在與醇的氟化幾乎相同的條件下，DAST可以將醛和酮轉化成為相應的偕二氟化物。相比而言，它們的反應溫度比醇高一些；醛的反應條件比酮溫和一些。例如：醛在低溫或者室溫下經DAST處理后，可以得到相應的偕二氟化物 (式4，式5)[3,7,8]。但是，酮則需要與DAST長時間共熱才能生成相應的偕二氟化物(式6)[9,10]。

最近文獻報道α-羥基環氧化合物在DAST氟化條件下可以得到正常的氟化產物或者重排產物，選擇性主要受到α-羥基所在碳原子上取代基性質的影響 (式7)[11]。

近期 Sandeep Kumawat等人報道 了一種可規模化、免后處理的酰胺合成方法：在二氯甲烷（DCM）中，以等摩爾量的羧酸、胺與二乙基氨基三氟化硫（DAST）于室溫下反應。該無堿策略適用于多種氟化脂肪族/芳香族羧酸，以及伯胺、仲胺和缺電子胺類，成功應用于脂肪酸酰胺衍生物、商業藥物（如來氟米特、伊來西胺等）及10余種藥用分子的后期酰胺化修飾。 【

Org. Lett.

參考文獻

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內容轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著