隨著全球“碳中和”進程的加速,高效且可持續的碳捕獲技術成為能源與化工領域的焦點。膜分離因能在常溫常壓下實現高選擇性分離,被認為是取代能耗巨大的冷凝與吸附工藝的理想方案。近年來,金屬有機框架(MOF)因其高度可設計的孔結構和優異的分子篩分性能,被廣泛用于氣體分離膜的研究。然而,傳統的晶態MOF膜在制備過程中易形成晶界缺陷、結構脆弱且可加工性差,難以工業化應用。MOF玻璃的出現為此帶來了希望——其兼具MOF的短程有序孔道與玻璃的連續相特性,具備優異的膜成型性與結構穩定性。然而,現有MOF玻璃膜仍受限于孔道連通性不足、孔隙度偏低及易在高壓下塌陷,嚴重制約其在高壓碳捕獲場景(如煙氣減排、天然氣凈化)中的應用。
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創新
近日,哈爾濱工業大學邵路團隊提出了一種受蜘蛛絲結構啟發的“分子編織”策略,成功合成出一種新型聚合物編織MOF玻璃(pw-MOF)膜,在氣體分離性能與結構穩定性上實現雙重飛躍。
自然啟發的結構理念:
借鑒蜘蛛絲中剛性 β-晶域與柔性無定形鏈交織的結構,研究者在MOF玻璃中引入線性聚合物鏈,通過分子層面的“交織”構筑出剛柔共存的三維網絡。納相界面演化:
在熔融過程中,聚合物鏈不僅防止MOF晶格塌陷,還在MOF–聚合物界面形成納尺度相分離區,構建出貫通的亞納米氣體通道與高密度極性吸附域。這一結構使得CO?分子能夠快速擴散并被高效捕獲。性能突破:
得益于這種分子織造與界面演化協同機制,pw-MOF膜在CO?/N?體系中實現了1750 Barrer 的CO?滲透率與63的選擇性,同時展現出前所未有的耐壓性(7.5 atm)——遠超當前多數MOF膜在1 atm下即失效的水平。
這項工作不僅實現了MOF玻璃膜在高壓環境下的結構穩健性與高選擇性傳質性能的統一,更代表了一種全新的材料設計策略:
科學意義:首次將“分子編織”理念引入MOF玻璃體系,建立了剛性骨架–柔性鏈段協同構筑的微觀調控模型,為理解有機–無機復合界面的結構演化機制提供新視角。
技術意義:制備過程可熔融成膜、可擴展、無晶界缺陷,為工業化碳捕獲膜材料奠定工藝基礎。
應用前景:該材料在煙氣減排、天然氣提純、氫氣凈化等高壓分離場景中具有廣泛潛力,為低能耗、模塊化碳捕獲系統提供了可行路徑。
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(來源:膜法筆記版權屬原作者 謹致謝意)
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