Lawesson試劑

勞森試劑【2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3-dithiadiphosphetane-2,4-disulfide】是一個常用于制取有機硫化合物的化學試劑，常溫常壓下為微黃色的固體粉末，具有強烈難聞的腐爛氣味。1956年首先由芳烴與十硫化四磷反應制得。瑞典化學家Sven-Olov Lawesson仔細研究了其與有機化合物的反應，使其應用大大推廣，因此名稱也由此得來。勞森試劑的分子含有硫和磷交替組成的四元環結構。加熱時發生解聚，生成兩個不穩定的硫代磷葉立德（R-PS2），它們是主要的反應活性中間體。用兩個取代基不同的勞森試劑反應時，在產物的31NMR譜中觀測到了取代基發生互換的分子，因此證實了中間體R-PS2的存在。
勞森試劑是一個溫和的易于操作的氧硫交換試劑，最常見的應用是硫代酰胺的制取，將羰基化合物轉化為硫羰基化合物，可以反應的底物包括酮、酯、內酯、酰胺、內酰胺、醌等。富電子的羰基更容易反應。與α,β-不飽和醛酮反應時，雙鍵不受影響。而用 P4S10 等硫代試劑卻需要大量過量和高溫條件。

https://cheminfographic.wordpress.com/2018/06/03/1-lawessons-reagent-1956/

反應機理

勞森試劑在溶液中是以和活性更高的二硫磷葉立德的平衡態的形式存在：

和羰基反應得到一種硫氧膦四環中間體：

反應的驅動力是在裂環步驟中形成 P=O，和Wittig 反應的部分機理類似：

在與勞森試劑的反應中，酮，酰胺，內酰胺和內酯的反應活性都比酯高，因此在一些選擇性反應中，可以在特定條件下讓酯基不參與反應，如下面的例子：

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反應實例

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參考文獻

一、http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/lawessons-reagent.shtm

二、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Lawesson’s reagent，page 360-361.