柔性可穿戴電子設備的快速發(fā)展,對可持續(xù)、輕量化的能源供給技術提出了迫切需求。熱電材料能夠直接將熱能轉換為電能,為可穿戴設備供電提供了理想方案。其中,共軛聚合物因其本征柔軟、可溶液加工等優(yōu)勢,成為構建柔性熱電發(fā)電機的有力候選者。然而,傳統(tǒng)聚合物熱電材料的性能轉換效率,通常用無量綱熱電優(yōu)值(zT)衡量,長期徘徊在較低水平,且缺乏可規(guī)模化制備的工藝,嚴重制約了其實際應用。如何在保持聚合物柔性與加工優(yōu)勢的同時,大幅提升其熱電性能,是領域內亟待解決的關鍵難題。
2026年3月6日,中國科學院化學研究所狄重安研究員團隊在《科學》期刊上發(fā)表了題為“Irregular hierarchical-porous polymer for high-performance soft thermoelectrics”的研究論文。這項研究依托北京分子科學國家研究中心等平臺,提出了一種通過構建不規(guī)則分級多孔結構來優(yōu)化聚合物熱電性能的新策略。
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研究團隊受“聲子玻璃-電子晶體”模型啟發(fā),巧妙地在聚合物中引入了尺寸從不足10納米到數(shù)微米的不規(guī)則、多級分布的孔洞與孔喉結構。通過精細調控硒取代的DPP聚合物與聚苯乙烯的共混比例,利用臨界相轉變方法,成功制備了不規(guī)則分級多孔熱電薄膜。掃描電鏡和原子力顯微鏡圖像清晰地展示了這種錯綜復雜的多孔網(wǎng)絡,其孔隙率可調,孔壁間形成了高度有序的纖維狀分子堆積結構。這種獨特的多孔形貌,一方面通過大量聚合物-孔洞界面增強了聲子散射,顯著抑制了熱傳導;另一方面,納米尺度的限域空間意外地誘導了分子鏈的更緊密堆積,提高了結晶度和載流子遷移率,彌補了多孔結構可能對電荷傳輸造成的負面影響。
進一步的掠入射X射線衍射等表征揭示,隨著聚合物比例優(yōu)化,薄膜的π-π堆積距離從3.70 ?縮短至3.61 ?,結晶相干長度增加,分子排列更為規(guī)整。霍爾效應、太赫茲等測試證實,載流子遷移率最高提升了52%。基于這種協(xié)同優(yōu)化,最佳配比的薄膜在343開爾文(約70攝氏度)下,其晶格熱導率降低了72%,同時保持了優(yōu)異的電導率和塞貝克系數(shù),最終實現(xiàn)了高達1.64的熱電優(yōu)值,刷新了柔性聚合物熱電材料的性能紀錄。該值遠超常規(guī)聚合物和部分柔性無機材料,甚至可與商用碲化鉍塊體材料相媲美。
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除了性能卓越,該多孔薄膜的制備工藝極其簡單,與噴涂法等大面積生產(chǎn)技術完美兼容。研究團隊展示了基于此方法制備的熱電發(fā)電機,可在紙張、紡織品等多種基底上成膜。一個包含108個熱電腿的器件在40K溫差下,歸一化功率密度達到1.28 μW cm?2 K?2,并能在人體手臂上穩(wěn)定產(chǎn)生電壓。經(jīng)過上萬次彎曲循環(huán)后,薄膜的電導率仍能保持93%,展現(xiàn)出優(yōu)異的機械柔性和應用潛力。該設計策略還被證實可拓展至其他多種聚合物體系,為開發(fā)下一代高性能、可穿戴、可持續(xù)的綠色能源技術提供了切實可行的新路徑。
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