2025年,新鮮出爐的化學(xué)諾獎(jiǎng)?lì)C給了“金屬有機(jī)框架(MOF)”這一開(kāi)創(chuàng)性研究。這項(xiàng)聽(tīng)起來(lái)高深莫測(cè)的技術(shù),其實(shí)就像用分子積木搭建微型宮殿,而建造這些宮殿的三位建筑師,分別是北川進(jìn)、羅布森和亞吉三位科學(xué)家。
令人意想不到的是,這項(xiàng)頂尖研究的起點(diǎn),竟源于一項(xiàng)再普通不過(guò)的日常任務(wù)——制作教學(xué)模型。那么,這項(xiàng)看似不起眼的臨時(shí)雜活,是如何點(diǎn)燃一場(chǎng)化學(xué)革命,并最終登上科學(xué)最高領(lǐng)獎(jiǎng)臺(tái)的?
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靈感萌芽
1974年,澳大利亞的墨爾本大學(xué)講師理查德·羅布森,接到了一項(xiàng)平平無(wú)奇的教學(xué)任務(wù)。系主任斯特蘭克斯希望他為一年級(jí)新生的化學(xué)講座,制作一套大型木質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)模型。
這不過(guò)是很多講師教學(xué)準(zhǔn)備中的常規(guī)工作。當(dāng)然,羅布森沒(méi)有敷衍,而是一絲不茍地投入其中。他精確計(jì)算了代表原子的木球上應(yīng)鉆的孔洞角度,以便用木棍準(zhǔn)確連接出分子構(gòu)型。然而在組裝過(guò)程中,一個(gè)更深層的思考在他腦海中浮現(xiàn):
真實(shí)分子世界中,原子或離子本身具有特定的化合價(jià)與配位傾向,這正如木球上預(yù)設(shè)的孔位。那能否利用這種天然的化學(xué)吸引力,讓分子像積木般自動(dòng)組裝成預(yù)設(shè)的宏觀結(jié)構(gòu)材料?
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這個(gè)構(gòu)想在他腦海中醞釀了十余年。直到1989年,他才在《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》上發(fā)表論文,將理論付諸實(shí)踐。
他選用了I價(jià)銅離子作為結(jié)構(gòu)節(jié)點(diǎn),搭配具有四個(gè)腈基臂的有機(jī)分子作為連接桿,成功構(gòu)建出內(nèi)部充滿有序空腔、結(jié)構(gòu)類(lèi)同鉆石的晶體——這就是金屬有機(jī)框架(MOF)的雛形。
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不過(guò),這項(xiàng)研究在當(dāng)時(shí)并未立即引起轟動(dòng),許多同行認(rèn)為這類(lèi)結(jié)構(gòu)脆弱,實(shí)用性不高。但羅布森并未止步。1990年,他又通過(guò)一個(gè)關(guān)鍵實(shí)驗(yàn)證明,這種新材料孔道中的離子可以被置換出來(lái),同時(shí)外部的其他離子也能遷移進(jìn)去。
這意味著,物質(zhì)可以自由地進(jìn)出這個(gè)“分子房間”,而框架本身保持不倒。他在論文中前瞻性地指出,這類(lèi)材料有望用于催化等領(lǐng)域,為后來(lái)者清晰地勾勒出了一片充滿可能性的新天地。
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體系建立
有前人開(kāi)拓,就有后人跟進(jìn)。在羅布森的開(kāi)創(chuàng)性工作之后,MOF領(lǐng)域迎來(lái)了兩位重要的推動(dòng)者——日本的北川進(jìn)與美國(guó)的奧馬爾·亞吉。
1997年,北川進(jìn)團(tuán)隊(duì)成功創(chuàng)新性制備出了一種新型的金屬三維有機(jī)框架。該材料在完全脫除內(nèi)部水分子后,仍能保持骨架結(jié)構(gòu)的完整性,不會(huì)坍塌。這座結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的“分子大廈”還可逆地容納甲烷、氧氣等氣體分子,為解決早期MOF材料結(jié)構(gòu)脆弱的難題提供了關(guān)鍵突破。
北川進(jìn)一步指出,MOF與傳統(tǒng)沸石等多孔材料的本質(zhì)區(qū)別在于其高度的可設(shè)計(jì)性與獨(dú)特柔性。某些MOF材料在吸附或釋放分子時(shí),能像呼吸般發(fā)生可逆的膨脹與收縮,這為開(kāi)發(fā)智能響應(yīng)材料開(kāi)辟了新途徑。
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在北川進(jìn)于日本潛心夯實(shí)MOF基礎(chǔ)的同時(shí),在大洋彼岸美國(guó)的亞吉為這個(gè)領(lǐng)域構(gòu)建了一套更為系統(tǒng)的“建筑學(xué)”理論。
1995年,他在首次提出了“金屬有機(jī)框架”一詞為該領(lǐng)域正式命名。1999年,他研發(fā)的MOF-5震驚學(xué)界:這種立方體框架不僅結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,更擁有巨大的表面積比——一茶匙MOF-5的內(nèi)部表面積完全展開(kāi)可覆蓋整個(gè)足球場(chǎng),且能在300℃高溫下保持穩(wěn)定。
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但亞吉更深遠(yuǎn)的影響,在于為這一領(lǐng)域的研究提供了一套系統(tǒng)的設(shè)計(jì)法則。這套法則為化學(xué)家如何用“樂(lè)高搭積木”的方式,來(lái)組合想要的分子構(gòu)筑單元提供一套系統(tǒng)化的設(shè)計(jì)與合成方法。
從此,化學(xué)家們告別了“碰運(yùn)氣”的合成階段,可以更有目的地去設(shè)計(jì)和建造功能各異的“分子大廈”。而MOF這一最初被學(xué)界認(rèn)為“實(shí)用性不高”的領(lǐng)域,終于顯露出它作為一片廣闊新大陸的無(wú)限潛能,只待人們?nèi)ヌ剿骱烷_(kāi)墾。
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應(yīng)用曙光
這種材料究竟有哪些實(shí)際用途呢?
以團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)的MOF-303材料為例,可以將其看成一種“分子海綿”,它可在低溫夜晚,主動(dòng)從空氣中捕捉水蒸氣。在白天,陽(yáng)光提供的熱量又可以讓這塊“海綿”將收集到的水釋放出來(lái),凝結(jié)成純凈飲用水。這為干旱地區(qū)獲取水源提供了一種充滿希望的全新思路。
而在應(yīng)對(duì)氣候變化方面,MOF同樣扮演著關(guān)鍵角色。像CALF-20這樣的MOF材料,因其孔洞大小和化學(xué)環(huán)境經(jīng)過(guò)精心設(shè)計(jì),好比一種專屬“海綿”,可優(yōu)先、高效地吸附空氣中的CO2分子,而讓其他氣體通過(guò)。
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在工廠和發(fā)電廠的排放端,可以用這種更節(jié)能、成本更低的方式捕獲CO2。事實(shí)上,這項(xiàng)技術(shù)已早走向規(guī)模化應(yīng)用,如2023年在我國(guó)新疆的風(fēng)城油田碳捕集項(xiàng)目,就利用了MOF技術(shù)來(lái)回收CO2,是目前全球最大的同類(lèi)設(shè)施之一。
在能源領(lǐng)域,MOF也為氫能應(yīng)用掃除著一個(gè)關(guān)鍵障礙。氫氣作為一種高效清潔能源,卻因其易燃易爆、難以儲(chǔ)存和運(yùn)輸而受限。
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而MOF材料內(nèi)部可以提供相對(duì)穩(wěn)定的空間,使其能夠在相對(duì)溫和的條件下,通過(guò)物理吸附作用儲(chǔ)存大量的氫氣,就像是一個(gè)微型的、極其安全的高壓氣瓶,這為未來(lái)氫燃料電池汽車(chē)的發(fā)展提供了新的可能。
從這些應(yīng)用中我們不難看出,MOF研究已經(jīng)超越了基礎(chǔ)科學(xué)的范疇,正迅速轉(zhuǎn)化為實(shí)實(shí)在在的生產(chǎn)力,為我們構(gòu)建一個(gè)更可持續(xù)、更清潔的未來(lái)。
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結(jié)尾
羅布森當(dāng)年認(rèn)真對(duì)待那份看似平凡的工作時(shí),恐怕也沒(méi)想到會(huì)開(kāi)啟一個(gè)全新的研究領(lǐng)域。而MOF的發(fā)展歷程完美詮釋了什么叫"機(jī)遇偏愛(ài)有準(zhǔn)備的頭腦"。這告訴我們,有時(shí)候改變世界的不是多么宏大的計(jì)劃,而是對(duì)日常工作的用心思考和持續(xù)探索。
如今,神奇的MOF正在為解決人類(lèi)面臨的飲水、能源和環(huán)境問(wèn)題提供全新方案。科學(xué)的魅力不就在于此嗎?它讓看似遙不可及的諾貝爾獎(jiǎng),最終化作解決實(shí)際問(wèn)題的智慧,悄悄改善著每個(gè)人的生活。
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