元素周期表中的主族元素,是指位于周期表s區(qū)和p區(qū)的元素,共7個主族(ⅠA~ⅦA),稀有氣體常用零族表示(部分分類中將其歸為ⅧA族),其核心特征由原子電子排布規(guī)律決定,性質(zhì)呈現(xiàn)鮮明的周期性和遞變性,對化學(xué)研究、工業(yè)生產(chǎn)及生命科學(xué)均具有不可替代的意義。
一、主族元素的特點
(一)原子結(jié)構(gòu)特點
主族元素最顯著的結(jié)構(gòu)特征的是:除價電子層(最外層)外,內(nèi)層電子軌道均處于滿電子狀態(tài),電子排布遵循構(gòu)造原理,最后1個電子填入最外層的ns或np亞層。這一結(jié)構(gòu)決定了主族元素的化學(xué)性質(zhì)主要由最外層電子(價電子)決定,且族序數(shù)等于其最外層價電子數(shù)(稀有氣體除外)——例如ⅠA族元素最外層1個電子,ⅤA族元素最外層5個電子,ⅦA族元素最外層7個電子。
與副族元素(過渡金屬)不同,主族元素的價電子僅分布在最外層,內(nèi)層電子不參與化學(xué)反應(yīng),因此其電子構(gòu)型簡單、規(guī)律,為性質(zhì)的可預(yù)測性奠定了基礎(chǔ)。
(二)性質(zhì)遞變特點
主族元素的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)均呈現(xiàn)出嚴(yán)格的周期性遞變規(guī)律,分為同周期遞變和同主族遞變兩大維度,且性質(zhì)差異覆蓋金屬、半金屬(準(zhǔn)金屬)、非金屬三類物質(zhì),多樣性顯著。
同主族遞變規(guī)律(從上到下):隨著原子序數(shù)增大,電子層數(shù)逐漸增多,原子半徑逐漸增大,原子核對最外層電子的吸引力減弱,導(dǎo)致失電子能力增強、得電子能力減弱,金屬性逐漸增強、非金屬性逐漸減弱,氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性逐漸降低,最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性增強、酸性減弱。例如ⅠA族(堿金屬),氫氧化物堿性:LiOH<NaOH<KOH<RbOH<CsOH;ⅦA族(鹵族),氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI,最高價氧化物對應(yīng)水化物酸性:HClO?>HBrO?>HIO?。此外,主族元素在水溶液中的離子(包括含氧酸根)通常為無色,這也是其共性之一。
同周期遞變規(guī)律(從左到右,ⅠA~ⅦA):電子層數(shù)不變,原子序數(shù)增大,原子半徑逐漸減小,原子核對最外層電子的吸引力增強,導(dǎo)致失電子能力減弱、得電子能力增強,金屬性逐漸減弱、非金屬性逐漸增強,最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性減弱、酸性增強,氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性逐漸增強。例如第三周期,從Na(金屬,強堿NaOH)到Cl(非金屬,強酸HClO?),性質(zhì)完成了從典型金屬到典型非金屬的過渡,中間的Si(半金屬)則兼具金屬與非金屬的部分性質(zhì)。
(三)各族典型特征
7個主族元素各具鮮明個性,是元素周期律的具體體現(xiàn),核心特征如下:
ⅠA族(堿金屬):最外層1個電子,易失去電子形成+1價離子,化學(xué)性質(zhì)極度活潑,多為銀白色固體(Cs略帶金色),密度小、熔點低,常見元素有H、Li、Na、K等(H性質(zhì)特殊,兼具金屬與非金屬特征)。
ⅡA族(堿土金屬):最外層2個電子,易失去電子形成+2價離子,金屬性強于同周期ⅠA族但弱于同主族下方元素,單質(zhì)多為銀白色固體,硬度、熔點高于同周期堿金屬,常見元素有Be、Mg、Ca等。
ⅢA族(硼族):最外層3個電子,性質(zhì)特殊,呈現(xiàn)兩性——硼為非金屬,Al、Ga等為金屬,其高價氫氧化物多兼具酸性和堿性,常見元素有B、Al、Ga等。
ⅣA族(碳族):最外層4個電子,既不易得電子也不易失電子,易形成共價鍵,元素性質(zhì)從非金屬(C、Si)過渡到金屬(Sn、Pb),是構(gòu)成有機物和半導(dǎo)體材料的核心族群。
ⅤA族(氮族):最外層5個電子,既有得電子能力也有失電子能力,非金屬性強于同周期ⅣA族,常見元素有N、P(非金屬)、Sb、Bi(金屬),N是生命必需元素,P是植物生長核心元素。
ⅥA族(氧族):最外層6個電子,得電子能力較強,非金屬性顯著,常見元素有O、S(非金屬)、Te(半金屬)、Po(金屬),O是地殼中含量最高的元素,也是生命活動的必需元素。
ⅦA族(鹵族):最外層7個電子,得電子能力極強,易形成-1價離子,是非金屬性最強的族群,單質(zhì)活潑性從上到下減弱(F?最活潑),常見元素有F、Cl、Br、I等,多用于消毒、化工合成。