逛超市時(shí)拿起一瓶飲料,或是給孩子挑選喜愛(ài)的玩具,你大概率會(huì)被其塑料的顏色吸引——鮮艷的紅、明亮的黃、深邃的藍(lán)……
然而,這些好看奪目的顏色背后,卻藏著不少環(huán)保難題:它們大多來(lái)自化學(xué)染料與顏料,從化石資源中制備、上色過(guò)程能耗高、回收時(shí)又因配方各異難以分離;更棘手的是,部分色料還可能在使用或遺棄后緩慢釋放,給生態(tài)系統(tǒng)帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn)。
不過(guò)好在,大自然給出了更巧妙的“上色”提示——結(jié)構(gòu)色。在自然界中,孔雀羽毛、甲蟲(chóng)鞘翅、蝴蝶翅膀的絢麗并非來(lái)自色素,而是來(lái)自微納結(jié)構(gòu)對(duì)光的結(jié)構(gòu)色。受此啟發(fā),研究者嘗試讓可再生的纖維素衍生物在水中自組裝出手性液晶結(jié)構(gòu),使材料“自身的結(jié)構(gòu)”反射出可見(jiàn)光色彩。
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各種顏色的塑料制品(圖片來(lái)源:作者AI生成)
Part.1
染色思路的新轉(zhuǎn)變:從“顏料色”到“結(jié)構(gòu)色”
我們平時(shí)看到的顏色大多來(lái)自顏料色,其顏色由顏料分子對(duì)光的吸收決定。但自然界中還有另一類(lèi)顏色,叫做結(jié)構(gòu)色。它并不依賴(lài)染料分子,而是由材料內(nèi)部非常精細(xì)、規(guī)律的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)光的作用產(chǎn)生的。
當(dāng)光進(jìn)入這些有周期性排列的微結(jié)構(gòu)時(shí),會(huì)發(fā)生“相干散射”:某些特定波長(zhǎng)的光會(huì)被選擇性反射出來(lái),于是我們就看到了鮮艷的顏色。孔雀羽毛、蝴蝶翅膀或甲蟲(chóng)外殼上的絢麗色彩,都是典型的結(jié)構(gòu)色。
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孔雀羽毛和蝴蝶翅膀靠自身結(jié)構(gòu)反光(圖片來(lái)源:作者AI生成)
在物理學(xué)上,結(jié)構(gòu)色的反射波長(zhǎng)λ與幾個(gè)因素有關(guān):
n:材料的平均折射率,可以理解為光在其中傳播的“速度環(huán)境”;
P:所謂的“螺距”,就是微觀螺旋結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)一圈的厚度;
θ:光線進(jìn)入時(shí)與螺旋軸的夾角。
它們的關(guān)系大致可以寫(xiě)成一個(gè)簡(jiǎn)化公式:λ≈n·P·cosθ。
這意味著,只要調(diào)節(jié)微觀結(jié)構(gòu)的排列方式,就能改變材料所呈現(xiàn)的顏色。并且,結(jié)構(gòu)色不會(huì)像化學(xué)染料那樣輕易褪色,耐久性更強(qiáng),還能靈活調(diào)節(jié),非常適合應(yīng)用在新型顯示、涂層和防偽技術(shù)中。
有研究者發(fā)現(xiàn),一種叫做羥丙基纖維素(HPC)的材料在56–60%等濃度水溶液中,可自組裝形成“層—層—層”的螺旋疊層微結(jié)構(gòu)。螺距P決定反射中心波長(zhǎng):P越小顏色越偏藍(lán),P越大顏色越偏紅。也就是說(shuō),只要改變濃度、溫度、添加劑等參數(shù),就可以改變P,實(shí)現(xiàn)從紅到藍(lán)的色彩調(diào)節(jié)。
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羥丙基纖維素的螺旋液晶結(jié)構(gòu)(圖片來(lái)源參考文獻(xiàn)1)
Part.2
檸檬酸的鎖色“魔法”:干燥后仍能保色的新突破
在以往研究中,脫水干燥導(dǎo)致的螺距塌縮是一大傳統(tǒng)難題。溶液一旦脫水干燥,水分揮發(fā)會(huì)導(dǎo)致體系收縮,螺距急劇減小并藍(lán)移至紫外,最終固態(tài)膜會(huì)變?yōu)闊o(wú)色透明,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)色消失。
近日,東華大學(xué)武培怡教授、侯磊副研究員課題組在《美國(guó)化學(xué)會(huì)·納米》(ACSNano)發(fā)表的一項(xiàng)工作對(duì)此做出了突破。
他們以羥丙基纖維素(HPC)為基體,引入了檸檬酸(CA)。這種物質(zhì)可食用、可生物降解、且能提供多重氫鍵,能夠在干燥過(guò)程中“支撐并鎖定”手性液晶的螺旋節(jié)距,使顏色在固態(tài)下依然明亮,并且可隨配方線性調(diào)諧,覆蓋整個(gè)可見(jiàn)光譜。
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發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)會(huì)·納米》的研究(圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)1)
為什么檸檬酸能“鎖色”?該研究引入檸檬酸(CA)這一強(qiáng)多重氫鍵供體。量子化學(xué)分析顯示,與醇、胺等相比,羧酸與HPC的結(jié)合能更低,相互作用更強(qiáng)。實(shí)驗(yàn)也證實(shí),只有含羧酸基的小分子能在干燥后保留鮮艷結(jié)構(gòu)色,吻合理論判斷。
機(jī)制上,檸檬酸分子通過(guò)與HPC的醚鍵、羥基形成氫鍵,在干燥過(guò)程中插入并支撐手性液晶層間,抑制螺距的塌縮,從而把反射波長(zhǎng)穩(wěn)定在可見(jiàn)光區(qū)。同時(shí),隨檸檬酸含量增加,螺距可線性增大,實(shí)現(xiàn)顏色線性可調(diào),實(shí)測(cè)能覆蓋約434–691nm的可見(jiàn)光譜范圍。
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HPC/CA水溶液在空氣干燥前后的示意圖(圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)1)
為提高結(jié)構(gòu)色的飽和度與可讀性,該研究在配方中少量加入食用品級(jí)烏賊墨作為寬帶吸收體,削弱雜散反射,提升對(duì)比度,同時(shí)保持“可食用”特性。
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用天然材料制備“結(jié)構(gòu)色 HPC 塑料”的思路與優(yōu)勢(shì)(圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)1)
更重要的是,這種材料還有利于加工。流變結(jié)果顯示,羥丙基纖維素-檸檬酸水凝體系呈剪切變稀特性(中段平臺(tái)+兩端剪切變稀),說(shuō)明檸檬酸不破壞手性液晶形成并利于擠出/打印成形,為后續(xù)3D打印與注塑提供工藝基礎(chǔ)。
HPC的手性液晶自組裝提供了“結(jié)構(gòu)生色”的基礎(chǔ),檸檬酸通過(guò)強(qiáng)氫鍵在分子層面穩(wěn)定并放大螺距,把反射中心固定在可見(jiàn)光區(qū),實(shí)現(xiàn)無(wú)染料、線性可調(diào)、固態(tài)保色的結(jié)構(gòu)色塑料。
Part.3
從實(shí)驗(yàn)室走向大眾生活:技術(shù)突破與應(yīng)用前景
相比傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室演示性質(zhì)的結(jié)構(gòu)色材料,這項(xiàng)研究才真正讓它走向了“可用”。
首先,在性能上,HPC/CA塑料展現(xiàn)出媲美商用塑料的力學(xué)指標(biāo),抗拉強(qiáng)度最高可達(dá)72 MPa,楊氏模量達(dá)1.6 GPa。這意味著它不僅好看,還能夠滿(mǎn)足日常應(yīng)用對(duì)強(qiáng)度和韌性的基本需求。
其次,在加工工藝上,這種材料與現(xiàn)有制造方式高度兼容,既可以像墨水一樣進(jìn)行3D打印,也能通過(guò)注塑成型得到復(fù)雜三維結(jié)構(gòu),甚至還能在高濕環(huán)境下進(jìn)行折紙式成型,干燥后固定形態(tài)。而配方中的檸檬酸含量可以直接決定顏色,類(lèi)似于一個(gè)天然調(diào)色盤(pán),同一批原料就能做出彩虹般的成品。
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HPC/CA 塑料可通過(guò) 3D 打印、注塑和折紙等多種方式加工成不同形狀和結(jié)構(gòu)色圖案(圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)1)
而在循環(huán)與環(huán)保方面,這種塑料實(shí)現(xiàn)了閉環(huán)。服役結(jié)束后,只需加水?dāng)嚢杓纯芍匦伦兓厝芤海稍锖笥帜艿玫綆缀跸嗤阅芎皖伾男虏牧希煌瑫r(shí),它完全源于天然成分,在土壤中能逐漸降解,遠(yuǎn)優(yōu)于PVC等常見(jiàn)塑料。
未來(lái),它的應(yīng)用前景也相當(dāng)廣闊:避免了有害染料,塑料材質(zhì)的食品包裝和兒童玩具更安全;材料的濕度響應(yīng)與角度變色特性賦予的額外功能,能讓其在防偽和傳感領(lǐng)域大有作為。
以羥丙基纖維素為基、借助檸檬酸的多重氫鍵“插層與鎖定”,研究者把液相中的手性液晶有序延續(xù)到固態(tài),獲得線性可調(diào)、明亮穩(wěn)固的結(jié)構(gòu)色,同時(shí)將力學(xué)強(qiáng)度推到商用品質(zhì)的區(qū)間,并與現(xiàn)有3D打印和注塑工藝順暢銜接。結(jié)構(gòu)色不再只是實(shí)驗(yàn)室的“炫技”,而是具備工程落地性的材料方案。
Part.4
未來(lái)可期:顏色背后的綠色革命
或許你會(huì)疑惑,我們?yōu)槭裁匆@么關(guān)心塑料的顏色?因?yàn)樯蕪牟粌H僅只是裝飾,更牽動(dòng)著資源消耗、環(huán)境排放與回收體系的復(fù)雜平衡。
從“顏色靠染料”到“顏色靠結(jié)構(gòu)”,這一思路的轉(zhuǎn)變,實(shí)質(zhì)上是把材料科學(xué)與可持續(xù)理念相結(jié)合,讓材料自身的微納結(jié)構(gòu)去選擇性反射可見(jiàn)光,從源頭減少染料的生產(chǎn)與使用成本、毒性與回收干擾。
東華大學(xué)團(tuán)隊(duì)的這項(xiàng)研究成果,不僅是一項(xiàng)技術(shù)突破,更為“無(wú)染料、可降解、可回收”的彩色塑料提供了現(xiàn)實(shí)路徑,展示了未來(lái)綠色材料設(shè)計(jì)的方向。
參考文獻(xiàn):
[1] Ma, Xu, et al. "Edible Structurally Colored Plastics." ACS nano (2025).
出品:科普中國(guó)
作者:邵文亞、楊超
編輯:(可省)
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